; ;

Матричный компонент

Помимо важной роли в комбинированных методах анализа меюды разделения и концентрирования имеют для аналитической химии суперэкотоксикантов самостоятельную ценность. Далеко не всегда можно проанализировать образец без предварительного выделения определяемых соединений из природной матрицы. При этом, как правило, возникает необходимость их концентрирования по отношению к матричным компонентам, присутствующим в растворе или в газовой фазе. Даже такие методы, как хромато-масс-спектрометрия и газовая хроматография в сочетании с ИК-спектроскопией, не всегда могут решить задачи следового анализа. Целью концентрирования является снижение нижнего предела обнаружения, тогда как разделение позволяет упростить анализ и устранить влияние мешающих веществ [c.199]

Для улучшения метрологических характеристик при определении токсичных примесей в соединениях А1 и В изучена закономерность изменения интенсивности их линий в аналитических системах оксид алюминия (оксид бора) - фафит порошковый. С целью оптимизации условий определения мышьяка и сурьмы в А1 и его соединениях гидридным методом изучено влияние концентрации матричного компонента на величину абсорбции резонансных линий. Полученные результаты использованы при разработке методик атомно-эмиссионного и атомно-абсорбционного определения токсикантов в соединениях бора (фармацевтическое назначение) и сернокислом алюминии, применяемом в процессе очистки питьевой воды с пределами обнаружения ниже уровня ПДК. [c.18]

Метод осаждения имеет две области применения. Во-первых, это первая стадия гравиметрического анализа, во-вторых, это традиционный способ пробоподготовки для устранения мешающего влияния матричных компонентов анализируемых смесей, применяемый в сочетании с различными методами конечного определения микроэлементов (табл. 3.7). [c.103]

Отгонка из растворов находит применение как способ пробоподготовки, обеспечивающий устранение мешающего влияния матричных компонентов выделением из летучих соединений (табл. 3.8) или выделением летучих соединений определяемых микроэлементов (табл. 3.9). [c.103]

Кс выше определенного предела не только не приводит к упрощению процедуры разделения, а, наоборот, усложняет технику элюирования. Последнее утверждение, однако, справедливо только при разделении соизмеримых количеств веществ. При решении задач, связанных с концентрированием по отнощению к матричным компонентам, всегда оправданы максимальные значения К . [c.203]

Объем стационарной фазы выбирают в зависимости от характера решаемых задач. Если решают препаративные задачи или выделяют из раствора матричные компоненты при высоких значениях Кс, используют колонки с максимальным объемом стационарной фазы. Когда определяющую роль играет разрешение хроматографических пиков, существенным становится нахождение оптимального объема стационарной фазы для применяемого носителя. Любое отклонение от оптимума ведет к ухудшению разделения. Большая толщина пленки стационарной фазы способствует агрегации частиц носителя, нарушению однородности потока подвижной фазы. Снижение количества стационарной фазы ниже определенного предела приво- [c.212]

Композиционные материалы, содержащие наряду с основным матричным компонентом еще упрочняющие или модифицирующие компоненты, широко распространены в природе (например, древесина) и известны с глубокой древности (примером может служить армирование кирпича соломой). Практически любой современный конструкционный или строительный материал представляет собой композицию. Это полностью относится к полимерным материалам, которые обычно являются не индивидуальными высокомолекулярными соединениями, а полимерными композициями, содержащими кроме полимера-связующего еще наполнители, пластификаторы, стабилизаторы, пигменты и т. д. наполнители могут быть твердыми, жидкими или газообразными (в пенопластах). В настоящем разделе мы остановимся только на твердых наполнителях, оказывающих большое влияние на физико-механические свойства композиционных полимерных материалов. [c.470]

В каждом из вариантов атомно-абсорбционного анализа существует некоторое расхождение градуировочных кривых, полученных при различном содержании матричных компонентов в стандартах. Однако погрешность определения за счет этого фактора не превышает 5—7%. [c.56]

Если бы матричным компонентом пробы был водород (А , = = 125), микрокомпонентом — метан к = 14), а газом-носителем — гелий kg = 100), чувствительность детектора к водороду была бы равна 1/3 его чувствительности к метану, но противоположна в отношении полярности. Если бы в качестве газа-носителя применялся водород, матричное вещество не давало бы сигнала. Для проб, содержащих гомологические компоненты, чувствительности были бы приблизительно одинаковы (близкие значения кв) и никакого различия не наблюдалось бы. [c.325]

Часто удаление главных компонентов вещества производится методом адсорбции, путем применения адсорбционно-жидкостной хроматографии. Критерием, определяющим возможность успешного применения этого метода, является достаточное различие изотерм адсорбции матричных компонентов и микрокомпонентов пробы. Если микрокомпоненты адсорбируются сильнее, то необходимо иметь какое-либо средство для количественного (или воспроизводимого) вытеснения их из адсорбента в концентрированном виде для последующего анализа. [c.329]

Когда для образования матричных компонент, приведенных в уравнении (27), используется большее число членов разложения потенциала, то это равносильно учету ряда вкладов, из которых первым является диполь-дипольное взаимодействие, описываемое уравнением (32). Так как каждое произведение еО. является компонентом оператора электрического момента, связанного с системой осей молекулы, то главные члены в интеграле I пропорциональны произведениям моментов мультипольных переходов для перехода ф ф, а в случае взаимодействия между двумя различными переходами пропорциональны произведениям моментов обоих переходов ф ф и ф ф. Из этого рассмотрения следует, что данный член описываемый уравнением (40), входит в интеграл 1, когда оба момента дипольных переходов отличны от нуля. Например, в переходе и — мультиполи нечет- [c.535]

Если для рассматриваемого перехода матричные компоненты этих операторов известны, то расчет спектра кристалла в принципе не отличается от расчета, в котором преобладают дипольные эффекты, однако практически он более затруднителен по двум причинам. Во-первых, решеточные взаимодействия зависят от сумм диполь-октупольных и октуполь-октупольных взаимодействий, которые рассчитать сложнее, чем диполь-дипольные сум-. мы, и, во-вторых, не найден метод измерения момента октупольного перехода в свободной молекуле. Таким образом, практически нецелесообразно рассчитывать спектр кристалла из наблюдаемых констант свободной молекулы. Расчет решеточных сумм рассматривается в конце этой главы, а величины, [c.536]

При сильной маскировке пиков примесей пиком матричного компонента целесообразно использовать дифференцирование сигнала. Показано [195], что этот прием снижает предел определения приблизительно в 10 раз по сравнению с интерпретацией обычной хроматограммы. [c.239]

Эти соотношения являются правилами отбора для испускания поляризованного в направлении оси z света. Вместо того, чтобы рассчитывать отдельно матричные компоненты для х и у, удобней рассчитать их для комбинаций (л -j- sin 9 6 и х iy) = г sin Для комбинации (л — у) имеем [c.155]

Мы можем поэтому выделить из операторов механических моментов различные системы, члены каждой из которых коммутируют между собой, а также с Н. Так, например, мы могли бы выбрать М , 8 8 и или М , 8 , и Далее, согласно теореме II гл. IU, собственные функции Н можно выбрать так, чтобы они явились одновременно собственными функциями всех операторов в любой из этих систем. Более того, если это сделано, то матричные компоненты перехода между собственными функциями, имеющими различные собственные значения, хотя бы для какого-либо одного из этих операторов, будут равны нулю. Поэтому, если мы возьмем такую систему линейных комбинаций описанных выше )-функций, что каждая комбинация явится собственной функцией всех операторов из совокупности коммутирующих операторов моментов, то все H j и S j в уравнении (9.21) будут равны нулю, за исключением тех комбинаций, которые имеют одинаковые собственные значения для всех операторов этой совокупности. [c.180]

Из (10.22) видим, что матричные компоненты ГД/ 2)тл1 ) ГД/ )д д элементов группы можно рассматривать как компоненты Л-мерного вектора, который ортогонален к любому из векторов, полученному иным выбором индексов /и и а также ортогонален к любому из подобных векторов, полученных из другого неприводимого представления. Если имеются с таких неприводимых представлений [c.241]

Z в волновых функциях а и Ь в соответствующем выражении для первоначальной молекулы. Если мы заменим z на —Z как в собственных функциях, так и в операторах, то произведение матричных компонент не изменится, так к ак величины входящих в них интегралов, являясь [c.463]

Отсюда мы видим, что правила отбора по у и т, для Tj g являются AJ или Ат — 2, 1 или 0. Таким образом, мы можем составить таблицу всех не равных нулю матричных элементов для любого тензора, являющегося линейной комбинацией тензоров, составленных из векторов типа Т. Если это делается для тензора в общем случае, то формулы могут быть выражены как сумма матричных компонент симметричной и антисимметричной частей. Последняя часть эквивалентна вектору, матричные элементы которого имеют ту же зависимость от т, как вектор типа Т. Для получения же симметричного тензора мы можем положить Ti = Т2 = Т. [c.97]

Адсорбционная техника может быть с успехом применена для концентрирования нейтральных компонентов в кислом матричном веществе. Так, низшие жирные кислоты количественно удалялись на активированной окиси алюминия [92], а сернистые фракции нефти обогащались фракционированием на окиси алюминия [2]. В последнем случае было найдено около 15 различных тиофенов. Микрокомпоненты в эфирном масле были определены Бакстером и сотрудниками [5], после того как все полярные матричные компоненты были удалены методом жидкостно-адсорбционной хроматографии на силикагеле. [c.329]

Таблица 2.7. Изменение плотности почернения линий 1и и УЬ в зависимости от концентрации матричного компонента У в растворе

Использование газовой хроматографии для определения примесей сопряжено с преодолением трудностей, связанных с наличием предела чувствительности детектирующих систем и влиянием основного (матричного) компонента пробы на четкость проявления зоны примеси [c.187]

Хотя обычно примесями считаются вещества, содержание которых в образце всего лишь в 100 раз меньше содержания матричного компонента, для газовой хроматографии определение таких концентраций, как правило, не требует использования специальной техники. Трудности начинают появляться при концентрациях примесей порядка 10 — 10 %. Если концентрация снижается до 10 — 10 %, то это соответствует пределу чувствительности детектирующих систем, кроме того, здесь начинает существенно сказываться адсорбция стенками пробоотборных систем и элементов хроматографа (включая адсорбцию стенками колонки), что искажает результаты как качественного, так и количественного анализов вплоть до полного исчезновения некоторых пиков и появления новых, не отвечающих (но времени удерживания) компонентам исс.ледуемой системы. [c.188]

Элюирование примеси осуществляется в значительной степени вдоль слоя бинарной жидкой фазы, состоящей из неподвижной жидкости и растворенной в ней части матричного компонента. Состав этой смеси изменяется как по длине колонки, так и во времени. [c.194]

Аналогично действие добавок никеля прн определеинн таких легколетучих элементов, как селен, теллур, висмут. Модификация матрицы может носить другой характер иногда вводят добавки, увеличивающие летучесть матричных компонентов, а также до-бавки-диспергаторы, при этом происходит времепное и пространственное разделение мешающих и определяемого компонентов. [c.180]

При традиционной схеме ос тцествления хроматографического процесса на гранулированных сорбентах эффекты, связанные с неоднородной пронщаемостью насадок для подвижной фазы, проявляются в случае применения колонок больших диаметров для решения препаративных задач и задач, связанных с концентрированием по отношению к матрице или матричным компонентам. По мере увеличения диаметров колонок всегда необходимо укрупнять сорбент, чтобы избежать неравномерности потока подвижной фазы. Это приводит к вынужденному увеличению ВЭТТ при переходе к большим колонкам. Уплотнение порошкообразных сорбентов в процессе работы колонок нарушает соотношение объемов стационарной и подвижной фаз, приводит к ухудшению их проницаемости. [c.186]

В варианте АФА обсуждаемый метод обработки наблюдений был разработан еще в первом десятилетии XX в. и получил широкое распространение в психологии и психометрии при изучении умственных способностей человека. Однако в области ес-тественно-научных дисциплин ФА долгое время не находил применения. Это объясняется тем, что решение (7) дает возможность лишь формально-математического восстановления матрицы наблюдения в форме суперпозиции двух матричных компонентов А к Р без смысловой интерпретации элементов решения. Другими словами, элементы матриц А п Р представляют собой просто наборы чисел, не имеющих физического смысла их функции ограничиваются оптимальным в смысле метода наименьших квадратов (нри фиксированной размерности факторного пространства) восстановлением матрицы наблюдения. [c.70]

Предлагаемая теория связывает свойства кристаллов со свойствами свободных молекул. Каждая молекула будет иметь в основном электронном состоянии волновую функцию ф и набор электронных волновых функций для возбужденных состояний ф , отличающихся друг от друга верхними индексами. Общее число молекул в кристалле будет N с к молекулами в каждой элементарной ячейке. Ма — число элементарных ячеек, расположенных вдоль оси а, Мь — вдоль оси Ь и Мс — вдоль оси с. Таким образом, произведение МаМьМс определяет общее число элементарных ячеек и равно N /к. Положение молекулы в кристалле будет указываться нижними индексами молекула, которая занимает 1-е место т-й элементарной ячейки и находится в 5-м возбужденном состоянии, имеет волновую функцию ф т. Для многих цблей нет необходимости детально указывать форму волновых функций свободных молекул нужно лишь отнести наблюдаемые величины к определенным значениям их матричных компонент. Бывают известны, например, энергии переходов свободной молекулы Да) (в см ) и дипольные моменты переходов М = еЦ из основного состояния в 5-е возбужденное состояние. В этом выражении Ц имеет направление [c.515]

При определении примесей в летучих растворителях введение даже незначительных объемов пробы без делителя потока может не только не привести к размытию зоны, но, наоборот, обеспечит повышение чувствительности определения [161], Та часть растворителя, которая (на начальном участке колонки) растворена в неподвижной фазе, увеличивает ее сорбционную емкость по отношению к примеси, поэтому фронт зоны примеси движется вдоль колонки с меньшей скоростью, чем тыл, находящийся вне участка, который содержит летучий растворитель (или контактирует с меньшей его концентрац.чей). Этот эффект сжатия зоны примеси может быть реализован при необходи.мо-сти и дополнительным вводом в колонку соответствующим образом подобранного летучего растворителя. Явление близкого характера, обусловленное влиянием изотермы сорбции матричного компонента, рассмотрено в гл. 8. [c.174]

Следует обратить внимание на возникновение грубых погрешностей, вызываемых химическими, сорбционными и гидродинамическими факторами. Так, возможны химические резкц[ги, например спиртов с полиэфирными неподвижными фазами (переэтерификация), следует учитывать возможность химических превращений примесей аминов, жирных кислот и др. Адсорбция полярных сорбатов на активных центрах твердого носителя может привести к отсутствию на хроматограмме пиков соответствующих примесей, имеющихся в пробе. Различные ложные пики могут быть обусловлены выделением летучих соединений из резиновых мембран дозаторов (при программировании температуры), наличием примесей в газе-носителе (отрицательные пики вакансий), изменением гидравлического сопротивления при переключении потоков, изменением давления при сорбции и десорбции в колонке больших количеств матричного компонента и др. [15]. С целью устранения этих нежелательных явлений используют кондиционирование колонок и дозаторов при соответствующих температурах, промывку водой, [c.242]

Применение нашли хромато-экстракционные методы, основанные на распределении веществ между двумя несмешиваюс щимися жидкими фазами с последующим хроматографическим анализом [281]. Если значения коэффициентов распределения примесей существенно отличаются от соответствующего значения для матричного компонента, то может быть осуществлено концентрирование примесей в одной из фаз. Многоступенчатое концентрирование может включать поглощение примесей адсорбентом и последующую экстракцию жидкостью. [c.246]

Рассмотрим теперь матричный компонент Н между любыми двумя Б-функциями, В Н (/т, де и имеют одни и те же значения Z,, 5, и М . Пусть B будет членом терма Bj, выведенного из В применением оператора (М — [c.187]

С целью оптимизации процесса атомизации исследовано влиянне формы электрода в виде стержня на распределение цинка, серебра, марганца и других элементов в стержне (радиография), а также на тенень их испарения в присутствии различных матриц. В случае стержневого атомизатора типа 1 (см. рис. 1) предварительное нагревание пробы приводит к делокализации атомов определяемого элемента за счет диффузии в периферийные зоны и к уменьшению степени испарения на стадии атомизации. В процессе предварительного нагрева пробы изменяется характер распределения определяемого элемента на поверхности атомизатора за счет его диффузии в тело графита. Для профилированных стержней типа 3—5 (см. рис. 1) соответствующих диффузионных потерь не наблюдается, что связано, но-видимому, с температурным профилем, способствующим локализации атомов в зоне кратера. Применение профилированных стержней типа 3—5 эффективно и "в присутствии галогенидных и ряда окис-ных матриц, причем наиболее удобны в эксплуатации стержни-атомизаторы типа 5, позволяющие так же, как и стержни типа 2, увеличивать объем дозируемого раствора и использовать для анализа твер- дые пробы. Таким образом, выбор оптимальной формы стержневого атомизатора позволяет существенно уменьшить депрессирующее влияние матричного компонента и увеличить степень испарения определяемого элемента. [c.64]

Применение метода позволяет решать широкий круг задач полный анализ всей смеси, определение компонентов или групп компонентов, представляющих интерес, удаление из смеси веществ, находящихся в больших количествах и не представляющих интереса (растворителей и реагентов, применявшихся при предварительной обработке смеси), а также матричных компонентов при анализе примесей. Возмоячно также определение наиболее важных микропримесей, близких но свойствам к основному компоненту, а потому и наиболее трудно отделимых. [c.171]

Если пик иоимеси регистрируется на нисходящей ветви пика матричного компонента, то в зависимости от наклона этой ветви произойдет некоторая деформация ника примеси, приводящая к сдвигу б/ максимального сигнала по оси абсиисс (рис. 1). Аппроксимируя продолжение контура пика матричного компонента (являющегося основанием пика примеси) отрег ком прямой с уг.лом гаклопа к оси абсцисс ф, можно определить [2, 3] величину максимального сигнала (кажущуюся высоту пика примеси) как [c.189]

Геометрический фактор играет роль в тех случаях, когда концентрация примеси настолько мала, что пик ее полносп, ) маскируется матричным компонентом (см. рис. 1, шш А). Такая опасность увеличивается в той части хроматограммы, где угол наклона Ф значителен. В этих случаях, если исчерпаны ресурсы селективности неподвижной фазы и эффективности, для идентификации [c.191]

Несмотря на отмеченное в работе [8] некоторое сужение пиков, регистрируемых па фоне замыкающей ветви ппка матричного компонента, эффект маскировки ухудшает пределы обнаружения примесей по сравнению с рассчитываемыми по уравнениям (VI.4), (VI.5) и (VI.7). Например, примеси при содержании до 0,5%, выходящие из колонки раньше матричного компонента, легко регистрируются. Однако приблизительно такое же количество примеси, элюирующейся на фоне его хвоста (замыкающей ветви основного пика), может вовсе не проявиться на хроматограмме. [c.192]

При программировании температуры колонки могут концентрироваться примеси, выделяемые из резиновых мембран дозаторов [45]. Предварительное кондиционирование мембран в вакууме при 250° С устранило это явление. Образование ложных пиков может происходить при использовании многоступенчатых схем в случае ошибок нри переключении потока [46]. Наличие примесей в газе-носителе может привести к появлению отрицательных пиков вакансий [47—49[, особенно при работе с термическими концентраторами. Кроме того, минимумы отрицательных пиков на фоне хвоста матричного компонента могут восприниматься как максимумы положительных. Наконец, при двухканальной записи хроматограммы пик, отвечающий двум слабо разделенным примесям, может иметь несколько различающиеся величины удерн<ивания, если один из детекторов чувствителен к обеим примесям, а другой — только к одной из них [50]. [c.194]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология