Давление уравнение Нернста

Потенциал газовых электродов зависит как от активности восстановленной, так и окисленной формы вещества. Концентрация газообразного вещества по закону Генри прямо пропорциональна его давлению над раствором. Поэтому в формулу Нернста вместо его концентрации подставляют парциальное давление. Уравнение Нернста для потенциала водородного электрода имеет следующий вид [c.188]

При 1 М концентрации всех ионных частиц и парциальном давлении всех газов 1 атм электрохимическая система находится в стандартном состоянии и ее Э.Д.С. обозначается символом (аналогично стандартной свободной энергии АС°). Если не все реагенты и продукты имеют стандартные концентрации, то напряжение электрохимического элемента определяется уравнением Нернста [c.194]

Это уравнение, выражающее значение э. д. с. элемента в зависимости от активности реагирующих веществ и продуктов реакции этого элемента, называется уравнением Нернста. Активность растворенного вещества Ь равна его концентрации в моль на 1000 г воды (моляльности), умноженной на поправочный коэффициент 7, называемый коэффициентом активности. Коэффициент активности зависит от температуры и концентрации и может быть определен экспериментально, если растворы не слишком разбавлены. Если вещество Ь является газом, то его активность равна его летучести и при обычных давлениях численно приблизительно равна давлению, выраженному в атмосферах. Активность чистого твердого вещества принята равной единице. Активность таких веществ, как вода, концентрация которых в процессе реакции практически постоянна, также принята равной единице. [c.33]

Н. д. Зелинский с сотрудниками [45] изучили равновесие стехио-метрической смеси бензол—циклогексан над платиной при нормальном давлении, применив уравнение Нернста [c.362]

Зависимость равновесных потенциалов водородного и кислородного электродов от давления определяется по уравнению Нернста [c.114]

Содержание (в мольных долях) воды близко к единице, и поэтому ЭТОТ параметр не влияет на константу равновесия. Такая запись константы равновесия, в которую входят как концентрации, так и парциальные давления реагирующих веществ, обычно применяется в электрохимии для выражения э. д. с. электрохимической ячейки, в которой протекает реакция (318), в соответствии с уравнением Нернста (разд. 30.1). [c.260]

Уравнение Нернста (464) дает идеализированную зависимость напряжения на ячейке (э. д. с.) от концентрации и парциального давления веществ, принимающих участие в реакции, поскольку в этом уравнении не учитываются силы взаимодействия между реагирующими частицами. В общем виде следует вместо концентраций подставлять в уравнение (464) значения [c.312]

Во 2-м способе (Фрумкин и Шлыгин) используется платинированный платиновый (Pt/Pt) электрод с большой поверхностью, на котором адсорбируется водород, а затем растворенный водород удаляется из системы током азота. При пропускании азота потенциал электрода смещается в анодную сторону, так как парциальное давление водорода падает. Если потенциал сдвинуть до 30 мВ по отношению к обратимому водородному электроду в том же растворе, то при этом в соответствии с уравнением Нернста парциальное давление водорода составит уже около 0,01 МПа. Так как растворимость водорода подчиняется закону Генри, то можно подсчитать, что концентрация растворенного водорода при 0,01 МПа составит приблизительно 10" моль/л. Предположим, что для измерения кривой заряжения используется такой же электрод, как и при измерении адсорбционных кривых (см. 7) с истинной поверхностью 50 м . Адсорбция водорода на этом электроде может быть подсчитана исходя из предположения, что на каждом поверхностном атоме платины при обратимом водородном потенциале адсорбируется один атом водорода. Так как на [c.61]

Таким образом, для платинового электрода получено два уравнения Липпмана. Это объясняется тем, что в соответствии с уравнением Нернста потенциал платинового электрода можно менять двумя способами варьируя давление водорода при постоянном pH или pH при постоянном давлении водорода. В первом случае при изменении потенциала изменяется количество адсорбированных на электроде водорода и кислорода, которые так же, как и заряд двойного слоя, влияют на величину поверхностной работы. Во втором случае запол-мение поверхности адсорбированным водородом остается в первом приближении постоянным, но с изменением потенциала изменяется природа и количество адсорбированных ионов. Поэтому изменение величины а происходит, главным образом, за счет изменения строения двойного слоя. Так как адсорбция водорода и кислорода на платине велика, то можно ожидать, что в первом случае изменения а будут гораздо больше, чем во втором. [c.79]

Чтобы определить фактор неоднородности поверхности платинового электрода, построим изотерму адсорбции водорода. Для этого пересчитаем величины потенциала в величины давлений водорода в соответствии с уравнением Нернста и проведем горизонтальные лин и через ординаты, которые отвечают давлениям, отличающимся друг от [c.190]

Потенциалы уч и fг процессов (I) и (2) зависят от pH и давления газа (Нг, Ог). Из уравнения Нернста получаем (для 25.°С) [c.434]

Зависимость ЭДС кислородно-водородной системы от давления газов выражается следующим уравнением, полученным на основании уравнения Нернста [c.107]

Влияние давления. Если при протекании окислительно-восстанови-тельной реакции не выделяются и не поглощаются газообразные вещества, то потенциал реакции практически не зависит от внещнего давления. Если же в окислительно-восстановительной реакции непосредственно участвуют газообразные вещества, то потенциал такой реакции может заметно зависеть от давления, поскольку в этом случае в уравнение Нернста для потенциала реакции включаются (вместо активностей) парциальные давления газообразных реагентов. [c.164]

По уравнению Нернста можно рассчитать парциальное давление кислорода, соответствующее потенциалу -0,539 В кислородного электрода [c.57]

Потенциал Е на поверхности раздела, очевидно, зависит от природы системы, концентрации (или, точнее, от активности а) ионов в растворе и давления (или летучести) газа, находящегося в равновесии. Это выражается с помощью уравнения Нернста [c.18]

В тех случаях, когда измеряется э. д. с. ячейки, вопрос об электроде сравнения отпадает, поскольку величина э. д. с. численно равна разности двух электродных потенциалов. Когда же с помощью уравнения Нернста рассчитывают электродные потенциалы, нельзя не учитывать потенциал электрода сравнения. Электродные потенциалы всегда рассматривают относительно электрода сравнения. В настоящее время для их вычисления применяют водородную шкалу, в которой за нуль принят потенциал стандартного водородного электрода (СВЭ) с активностью ионов водорода в растворе, равной единице, и давлением водорода, равном 0,1013 МПа. [c.107]

Теперь вкратце обсудим теорию электродных потенциалов. Одно время известное уравнение Нернста выводили, исходя из представления о давлении раствора металла в электроде. Однако лучше его получать, рассматривая непосредственно суммарное изменение химического состава при переносе электрического заряда, равного одному фарадею Р, и приравнивая электрическую работу изменению свободной энергии. Так. для ячейки [c.193]

Уравнение (11) иногда называют уравнением Нернста. Поскольку стандартная э.д.с. Е° есть функция только температуры, давления и выбранного стандартного состояния, это уравнение описывает влияние концентраций (активностей) реагентов и продуктов на электродный потенциал. Изменение отношения концентраций в 10 раз изменяет электродный потенциал приблизительно на 0,06 В при п = 1. При изменении концентраций реагентов и продуктов в широких пределах нередко [c.17]

Когда применяют такую форму записи уравнения Нернста, используют моляр ные концентрации ионов и молекул, а для газов указывают давление в атмосфер ах. К тому же концентрации воды и чистых твердых веществ принимают за единицу. [c.285]

Вопреки употребительной классификации электродов в таблицу включены и газовые электроды Н+/Нз, О2/ОН , С12/СГ, а также остальные галогенные электроды Вгг/Вг" и 1з/1". Для всех названных электродов характерен именно электронный обмен между металлом и раствором. Следовательно, уже в силу того определения, которое было дано окислительно-восстановительному электроду, их нужно отнести к группе именно таких электродов. Парциальному давлению водорода, кислорода пли хлора над раствором всегда соответствует определенная концентрация этих веществ в растворе. Поэтому для характеристики электрода и вычисления его равновесного потенциала по уравнению Нернста [c.62]

Для растворов с конечной концентрацией уравнение Нернста необходимо модифицировать двояким образом. Во-первых, диффузия определяется градиентом осмотического давления, или химического потенциала (не обязательно только градиентом концентрации), и поэтому необходимо принимать во внимание средний коэффициент активности электролита. Во-вторых, следует учитывать влияние ионной атмосферы. В отличие от того, что происходит в явлении электропроводности, при диффузии катионы и анионы движутся в одном и том же направлении, и поэтому симметрия ионных атмосфер не нарушается. В этом случае релаксационный эффект отсутствует, но существует небольшой электрофоретический эффект, который для разбавленных растворов был рассчитан Онзагером. Самые точные измерения подтверждают справедливость уравнения Нернста с указанными поправками. [c.46]

Развитие термодинамики во второй половине XIX в. позволило подойти к вопросу об энергии гальванического элемента, опираясь на первое и второе начала термодинамики. В этом отношении большое значение имели исследования В. Гиббса (1878 г.) и Г. Гельмгольца (1882 г.). В 1889 г. В. Нернст выдвинул осмотическую теорию э. д. с. гальванического элемента и дал уравнение, связывающее э. д. с. с осмотическим давлением раствора. Эта теория, основанная на искусственном, не имеющем физического смысла представлении об упругости растворения металлов как некотором давлении, выталкивающем ионы металлов в раствор, в настоящее время отброшена. Уравнению же Нернста дано иное, строго термодинамическое обоснование. В. А. Тюрин в 1890 г. вывел термодинамическое уравнение для э. д. с, элемента, электроды которого представляют собой амальгаму различной концентрации, имеющее тот же вид, что и уравнение Нернста. [c.13]

Плотность жидкого при температуре кипения равна 1,326 . Давление пара (в мм рт. ст.) связано с абсолютной температурой уравнением Нернста [c.416]

Подчинение потенциала водородного электрода уравнению Нернста проверялось нами также при различных парциальных давлениях (ниже 1 атм) газообразного водорода с по.мощью азото-водородных смесей и постоянной концентрации ионов Н+ (рис. 3). [c.11]

Потенциалы ф и ф2 процессов (1) и (2) зависят от pH и давления выделяющегося газа (Нг, Ог). Из уравнения Нернста получаем (для25°С) [c.440]

Электродный потенциал электрода, измеренный по отношению к потенциалу стандартного водородного электрода (платинированный платиноводородный электрод с = 1 атм и анзо" = 1 моль-л"электродный потенциал которого при любой температуре принимают равным 0), получают исходя из уравнения Нернста (4.1.5). Наиболее простыми электродами, применяемыми в потенциометрии, являются так называемые электроды первого рода. Они представляют собой комбинацию простое вещество — раствор электролита, при этом различают электроды, обратимые относительно катионов или анионов (табл. 4.2). При участии газов в реакциях, определяющих значение потенциала, потенциал электродов зависит от давления электрохимической реакции. [c.115]

В соответствии с уравнением Нернста связь между потенциалом электрода Е и парциальным давлением кислорода в камерах сравнения Рсрави и пробы Рпроба выглядит следующим образом [c.497]

Возникают сложности при транспортировке исходных компонентов к месту реакции. Затруднения связаны с необходимостью поддержания значений рабочих параметров (например, давления и температуры газов) в яо-статочно узких диапазонах, обеспечивающих равномерный подвод ко всем элементам и в особенности равномерное распределение исходных продуктов внутри ТЭ. Неизбежные потери, возникающие при реализации заданных условий, входят в общие необратимые потери ЭХГ и согласно уравнению Нернста пропорциональны логарифму отношения исходного давления к давлению в месте реакции. До сих нор не существует надежного метода расчета этих потерь и, что самое важное, не существует методов их оптимизации в системе всей станции. С точки зрения газо- и гидродинамики мы имеем дело со сложными и малоизученными течениями в щелях при малых числах Не. С точки зрения общих идей переноса энергии и вещества мы имеем дело со сложной многослойной многокомпонентной системой, в которой нельзя пренебрегать эффектами второго порядка зависимостью коэффициентов переноса от концентраций, неравенствами между активностями и концентрациями компонентов, наличием эффектов типа термодиффузии и эффекта Дюфора, неизотермичностыо системы и т. п. [c.13]

Измеренный относительно нормального водородного электрода в том же растворе потенциал платинового электрода связан с истинным равновесным парциальным давлением водорода посрэдством уравнения Нернста [c.138]

Экспериментально было обнаружено, что стационарный пэ-тенциал электрода зависит от парциального давления кислорода и pH раствора. Для выяснения природы стационарного потенциала, устанавливающегося на электроде с иммобилизованной лакказой, были исследованы зависимости фст от парциального давления кислорода и pH раствора. Найдено, что (Зфст/( рН составляет 10—12 мВ, (Зфст/<5рН составляет 60 мВ. Эти значения близки к теоретически ожидаемым значениям коэффициентов в уравнении Нернста для системы О2/Н2О. При исследовании системы методом вращающегося дискового электрода с кольцом образования в растворе промежуточного продукта — пероксида водорода не обнаружено. [c.80]

Следует подчеркнуть, что, как показали А. И. Бачинский и А. Я. Модестов [4], уравнение Нернста при высоких давлениях становится неудовлетворительным (см. такще [20, 21, 558]). Это обстоятельство не противоречит высокой точности уравнений (П.50) и (II.51) и связано с тем, что в уравнении (11.51) с < О, в то время как в подобной ему формуле Нернста с>0. [c.42]

При погружении металла в раствор его соли с осмотическим давлением р на границе металла с жидкостью образуется скачок потенциала. Величина этого электротермодина-мического потенциала е подчиняется уравнению Нернста, выведенному на основании термодинамических предпосылок [c.195]