Равновесное отношение константа

Это необходимо для того, чтобы представить случай равновесной системы, в которой отношение констант прямой и обратной реакций обычно сводится к константе равновесия. См. разд. IV.3. [c.246]

Отношение констант скоростей прямого и обратного процессов йр/йд равно константе равновесия полимеризации и не зависит ни от концентрации, ни от п и определяется равновесной концентрацией мономера [c.258]

Назовем отношение равновесных активностей константой фазового равновесия [c.147]

Откладывая по оси ординат равновесные отношения в твердой фазе, а по оси абсцисс равновесные отношения в растворе, можно иолучить изотермы ионного обмена. Константа ионного обмена равна тангенсу угла наклона изотермы к оси абсцисс. [c.68]

Обратимые (равновесные) и необратимые (неравновесные) реакции синтеза полимеров по ступенчатому механизму количественно характеризуются значениями констант равновесия, которые представляют собой отношение константы скорости прямой реакции к константе скорости обратной реакции [c.72]

Отношение констант скоростей прямой и обратной реакции называют константой равновесия/<, которая равна также произведению равновесных концентраций продуктов реакции, деленному на произведение равновесных концентраций исходных веществ. Каждая обратимая реакция характеризуется определенным значением константы равновесия при данной температуре, которое определяет глубину превращения исходных веществ в продукты реакции. При /< 1 произведение концентраций полученных веществ много больше произведения концентраций исходных веществ, поэтому обратимая реакция дает в этом случае большой выход продуктов реакции. При К- Л, наоборот, выход продуктов реакции очень мал. В первом случае равновесие системы сильно смещено в сторону образования продуктов реакции, а во втором—в сторону исходных веществ. [c.160]

Количественно изотопный эффект выражается отношением констант скорости ( кинетический изотопный эффект ) шш констант равновесия ( равновесный изотопный эффект ). Чаще всего эгк отношения больше единицы и в этом случае их называют " нормалЬ [c.82]

Данные по равновесию газ-жидкость используют при расчете движущей силы А. и при определении константы фазового равновесия = уЦх, где — Рг Р- В частном случае, когда справедлив закон Генри, т = Кд/Р. Отношение констант фазового равновесия для двух сравниваемых газов характеризует селективность абсорбента. Зависимость у от при расчете аппаратуры обычно наз. равновесной линией. [c.16]

Назовем отношение равновесных активностей константой фа зового равновесия [c.147]

Равновесные отношения имеют вид , где константа рав- [c.237]

Определяемое уравнением (III. 52) равновесное отношение ki называется обычно константой фазового равновесия и является для идеальных и практически идеальных растворов функцией лишь общего давления и температуры системы. При [c.84]

Зная величину фугитивности, можно вычислить значение равновесного фазового отношения — константы, равновесия (коэффициента распределения компонента между жидкой и паровой фазами при равновесии) [c.98]

Для вычисления коэффициента распределения К (константы фазового распределения или равновесного отношения фаз) компонента между раствором и газом надо знать его концентрации в паре у и в жидкости х.. [c.145]

Влияние побочных реакции. При экспериментальном определении константы равновесия существенно показать, что равновесное состояние действительно достигнуто, иначе говоря, наблюдаемое соотношение концентраций является истинно равновесным отношением, а не просто некоторым не имеющим значения отношением — результатом неполного протекания реакции. Чтобы это сделать, достаточно показать, что одно и то же отношение концентраций получают, исходя из любого изомера, или, что более удобно, подвергнуть приближенно равновесную смесь действию катализатора и определить степень и направление изменения отношения концентраций в течение длительного периода времени. Синтетическая смесь, пе показывающая изменение отношения концентраций со временем, является, по всей вероятности, равновесной смесью. [c.136]

Существенные отличия состава адсорбционной фазы от состава равновесного раствора при адсорбции неассоциированных молекул, как был показано в гл. 1, практически локализуются в мономолекулярном слое. Можно провести некоторую аналогию распре деления вещества между адсорбционной фазой и объемом раствора и между двумя не смешивающимися жидкостями. Изотермическое равновесие адсорбции каждого компонента раствора описывается уравнениями (3.9) и (3.10). Избирательность адсорбции одного из компонентов по сравнению с адсорбцией второго компонента бинарного раствора, состоящего из компонентов i и у, характеризуется разностью величин AGf —AGf или отношением констант равновесия Ki/Kj [c.62]

Расчет равновесных отношений при карбонилировании показывает, что равновесие значительно смещено в сторону альдегида. Так, константы равновесия при образовании пропионового и изомасляного альдегидов равны соответственно 6-10 2 и 2,5-10 при 25 °С и 324 и 1,6 — при 227 °С. Из этих цифр вытекает, что при рабочих температурах синтеза (120—200 °С) равновесие полностью смещено вправо даже при атмосферном давлении, и, следовательно, применение высоких давлений вызывается совсем другими причинами. [c.743]

Если условия протекания реакции незначительно отличаются от равновесных, то из правой части уравнения (22) следует вычитать член, соответствующий обратной реакции. Этот член должен иметь такой вид, чтобы при г = О отношение констант скорости прямо и обратной реакций бы.чо равно константе равновесия. Часто уравнения можно записать в такой простой форме, что константы скорости и показатели степени можно определить из одного линейного графика [6]. [c.39]

Здесь N2 Nl представляет собой равновесное отношение числа частиц с энергиями Ег и 61 при температуре Т, при условии что имеется различных возможностей, при которых молекулы могут обладать энергией ег, и соответственно 1 возможностей для обладания энергией ег, величина д называется априорной вероятностью или статистическим весом энергетического уровня к— константа Больцмана. [c.278]

Когда скорости прямой и обратной реакций становятся одинаковыми, наступает химическое равновесие у = у. Концентрации реагентов при установившемся равновесии называют равновесными. Равновесные концентрации обычно обозначают квадратными скобками. С учетом этого получим [А]"[В] " = = 2[С] [0] . Отношение констант скорости прямой и обратной реакций представляет собой константу, [c.38]

Все описанные выше методы позволяют нарушить равновесие (в наших примерах - в сторону получения желаемого продукта), не изменяя константы равновесия. Но химик часто может повысить выход продуктов, увеличив константу равновесия, в результате чего повышается равновесное отношение концентраций продуктов к концентрациям реагентов. Константа равновесия, как правило, зависит от температуры. Вообще говоря, и прямая и равновесная реакции ускоряются при повышении температуры, потому что молекулы в этих условиях движутся быстрее и сталкиваются между собой чаще. Но если возрастание скорости прямой реакции больше, чем возрастание скорости обратной реакции, то при повышении температуры Кравн увеличивается и в равновесных условиях происходит образование большего количества продуктов. Еслн же повышение температуры больше благоприятствует протеканию обратной реакции, уменьшается. На- [c.190]

Важным элементом расчета реакционного змеевика пиролиза является выбор глубины разложения и степени ее приближения к равновесной. Степенью приближения к равновесию (ф) называется отношение констант равновесия, соответствующих действительному составу продуктов, к теоретическим значениям констант равновесия (при данной температуре). По мере приближения к равновесию усиливается роль реакций уплотнешгя, ведущих к отложениям кокса. Степепь приближения к равновесию составляет в среднем около 60% [c.130]

В простой двусторонней реакции, когда коэффициенты щ и т - равны стехиометрическим коэффициентам, отношение констант скоростей Ык 1 равно константе равновесия реакции Кс- Чаще всего для области, далекой от равновесного состояния, коэффициенты п,- и т.] в уравнении скорости не тождественны коэффициентам V,. и vy в выражении константы равновесия К - Такое различие объясняется многостадий-ностью большинства химических реакций. [c.534]

Обозначив отношение констант прямой и обратной реакций k /ko = K, называемое константой равновесия, и переходя от текущих концентраций к равновесным, запищем [c.208]

Особенностью равновесных экспериментов, которые были проиллюстрированы примером, является то, что в результате анализа может быть получено лишь отношение констант скоростей. Это ограничение — следствие того, что стационарное состояние устанавливаается в результате выравнивания скоростей процессов образования и расхода. Этот факт действительно серьезно ограничивает использование метода ПСС для кинетических исследований существенно больший объем информации можно получить, если хотя бы одна из констант может [c.23]

ПОСТОЯННЫХ значениях этих параметров равновесное отношение ki для идеальных растворов действительно представляет собой константу. Однако для растворов, отклоняюш ихся в своем поведении от идеального, равновесное отношение зависит еще и от состава и поэтому при постоянных put уже не является константой. В этом и заключается неточность общепринятого названия константы фазового равновесия, которую уже не раз рекомендовалось заменить названием равновесное фазовое отношение . [c.85]

Константы скоростей реакций и кг, вообще говоря, зависят от степени переме-нщвания, хотя их равновесное отношение, конечно, остается постоянным. Скорость определяющей стадией процесса растворения, по-видимому, является диффузия через пограничную пленку жидкости. Как показано на рис. Х111-2, жидкие слои, находящиеся вблизи образца, характеризуются очень низкой скоростью диффузии по нормали к его поверхпости. Концентрация в слое, примыкающем к образцу, равна концентрации насыщенного раствора Со- На некотором расстоянии от поверхности т концентрация практически не отличается от концентрации в объеме раствора С. В об- [c.419]

В последние годы наблюдается значительный прогресс метода нейтрализации вследствие применения неводных растворителей, создающих благоприятные условия равновесия. Хотя большинство работ в этом направлении имеет эмпирический характер, проведен ряд теоретических и экспериментальных исследований, которые позволяют понять возникающие равновесные отношения по крайней мере для наиболее простых систем. Основное затруднение заключается в том, что во многих случаях приходится рассматривать несколько одновременно сосуществующих равновесий. Наша цель состоит в облегчении математических операций посредством допустимых упрощений без потери строгости. Часто наибольшая неопределенность при вычислениях равновесий обусловливается не столько необходимостью использовать то или иное приближение, сколько существованием равновесий, которые не учитывггются или для которых отсутствуют количественные данные. В большинстве таких расчетов используют величины концентрации, а не активности. Это часто оправдывается практикой, так как в действительности используются величины констант равновесия, получаемые для равновесных концентраций при конечной величине ионной силы, а не экстраполированные к нулевому значению ионной силы. [c.14]

В работе [133] показано, что понятие константы скоростей взаимнообратных направлений реакций в идеальном газе и вопрос об их связи с константой равновесия имеют определенный смысл при выполнении следующих условий а) скорость изменения концентраций промежуточных продуктов мала по сравнению со скоростью реакции, б) реакция происходит в среде, состояние которой либо термодинамически равновесно, либо достаточно близко к таковому. В указанных условиях отношение констант скоростей двух направлений реакции равно ее константе равновесия, вычисленной при температуре среды. Эта закономерность свойственна не только одностадийным, но и сложным многостадийным реакциям. Отношение констант скоростей взаимно-обратных направлений реакции в пространственно-однородной среде, состояние которой характеризуется двумя различными температурами подсистем Г] и Го, равно константе /((ГьГг), определяющей равновесие реакции в такой не полностью равновесной среде. Если равновесие среды существенно нарушается в ходе самой реакции, то состояние среды в общем случае зависит (причем не только в количественном, но и в качественном отношении) от направления реакции. При этом отношение констант скоростей реакции уже не является термодинамической характеристикой среды. — Яр ж. ред. [c.20]

Величина коэффициента распределения для любой из тп реакций >авна отношению константы равновесия ТС к ее предельному значению А ч1, соответствующему равновероятностному распределению изотопа X между компонентами. Если сделать допущение, согласно которому равновесное распределение изотопа X для данной реакции не зависит от степени замещения этим изотопом, т. е., что величина а является одинаковой для всех тп реакций, протекающих в системе, то можно показать (как это впервые сделал А. И. РЗродский [1]), что коэффициент распределе- [c.363]

Процесс взаимопревращения карбонильной и енольной форм альдегидов и кетонов протекает с измеримой скоростью, поскольку на некоторой стадии должна разорваться углерод-водородная связь. Было проведено много исследований равновесных систем и вычислены константы таутомеризации. Эти константы представляют собой отношение констант кислотности карбонильной и енольной форм, как показано в уравнении (11) >. Константы некоторых карбонилсодержащих соединений приведены в табл. 8.7. [c.185]

В табл. 28 мы приводим вычисленные Пайнсом, Кветинскасом, Касселем и Ипатьевым [8] данные для отношения констант равновесия изомеризации пентанов в газовой и жидкой фазах, отношения давлений насыщенных паров и составы равновесных смесей в жидкой и газовой фазах. [c.349]

Химическая реакция представляет собой совокупность элементарных стадий, в системе которых также устанавливается химическое равновесие, характеризуюш.есся постоянством концентраций всех веществ. Основываясь на равенстве скоростей элементарных реакций и используя закон действия масс, можно установить связь между равновесными концентрациями исходных веществ и продуктов. Эта связь выражается через отношение констант скоростей прямой и обратной реакций и называется константой равновесия К =к1/к-1. Ее для самого общего случая можно получить следующим образом. Закон действия масс для обратимого процесса (11.21) позволяет для любого момента записать уравнения (11.22) и (11.23). В состоянии химического равновесия, когда скорости прямой и обратной реакций равны (11.25), можно приравнять правые части выражений (И.22) и (11.23). После перенесения отношения констант в левую часть, получим [c.37]

А. А. Спрысков 2 при исследовании равновесия между а- и -сульфокисло-той нафталина установил, что количество а-изомера в равновесной смеси увеличивается с повыщением температуры и, вопреки представлениям И. С. Иоффе и Ланца 9, зависит также и от концентрации серной кислоты. Содержание а-изомера с пстышением концентрации серной кислоты увеличивается. Явление это легко объяснимо и было предсказано Выше (см. стр. 89) было указано, что константы скорости реакции сульфирования и гидролиза являются функциями концентраций серной кислоты и сульфокислоты. Отсюда, в общем случае, константа равновесия, равная отношению констант скоростей прямой и обратной реакций, также является функцией тех же переменных. Она будет постоянной лишь в том случае, если допустить, что константы скоростей сульфирования (йр) и гидролиза (fej) при всех концентрациях серной кислоты связаны уравнение.м [c.90]

Графически, откладывая по оси ординат равновесные отнош-ения в твердой фазе, а по оси абсцисс — равновесные отношения в растворе, можно получить изотермы ионного обмена. Константа ионного обмена равна тангенсу угла наклона изотермы к оси абсцисс. Физический смысл константы ионного обмена заключается в том, что она позволяет дать количественную характеристику способности ионита к обмену с различными ионайи из раствора. Если Клв> — ион раствора имеет большее сродство к иониту, чем ион, первоначально соединенный с ионитом. Обмен из раствора будет протекать достаточно полно. Если — ион раствора имеет. меньшее сродство чем ион ионита. Обмен незначителен. Если /( в=1 —сродство обоих ионов одинаково. [c.72]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология