Плутоний анализ

Определение плутония-238 в урановом топливе основано на реакции Ри + + е->Ри +. При анализе 4 г навески через раствор прошло 2,423 Кл электричества. Каково процентное содержание плутония в урановом топливе [c.105]

Настояш,ая монография составлена по обш,ему плану серии монографий, издаваемых Институтом геохимии и аналитической химии им. В. И. Вернадского АН СССР. В ней значительное место уделено теоретическому введению — описанию аналитически важных свойств плутония и его соединений на этой основе далее изложены методы определения, методы отделения и анализ примесей в плутониевых материалах. [c.5]

Монография является коллективным трудом группы сотрудников, имеюш,их значительный опыт в разработке методов анализа плутония. Поэтому можно отметить лишь преобладаюш,ее участие каждого из авторов в написании отдельных глав. Так, [c.5]

Ри(804)2. Сульфат плутония (1У) получают при выпаривании сернокислых растворов четырехвалентного плутония с последующим осторожным прокаливанием около 300° С для удаления избытка кислоты [48, 389]. Состав соединения был определен методом химического анализа. [c.86]

В настоящее время описаны несколько типов боксов для работы с препаратами плутония [75, 77, 360, 548]. Для анализов, выполняемых в определенной последовательности в течение длительного времени, боксы монтируют в линию. Передача анализируемого образца производится через отверстия в боковых стенках боксов, которые закрываются заслонками под действием сжатого воздуха [548]. [c.116]

Некоторые свойства плутония (а-радиоактивность, склонность к комплексообразованию и др.) могут быть использованы для быстрого качественного определения плутония. Наиболее подходящими для обнаружения плутония являются методы радиометрического и химического анализа. [c.121]

Для приготовления вторичных эталонных препаратов можно воспользоваться приведенной выше схемой без анализа изотопного состава плутония. [c.128]

Метод электролитического выделения позволяет концентрировать осаждаемый плутоний на очень небольшой поверхности катода из сравнительно большого объема анализируемой жидкости и, таким образом, повысить чувствительность определения. Это особенно ценно при анализе малоактивных материалов, например, продуктов биологической деятельности человека. [c.134]

Ошибка определения плутония в растворах с концентрацией более 1 мг/л не превышает 10%, с концентрацией от 1 мг/л и ниже — около 20%). Поскольку данный метод определения плутония не требует специальной подготовки препаратов для измерения, время анализа сокращается до 15—20 мин. [c.140]

Аналогичный метод предложен Аллисоном [цит. по 547], который для анализа чистых растворов плутония (III) использовал полосу при 600 ммк. [c.153]

Методика для анализа растворов технологической очистки плутония несколько отличается от описанной выше. [c.155]

Полосы при 565 и 476 ммк. используют только для анализа чистых растворов плутония, так как в этих областях относительно велико светопоглощение U(IV) и U(VI), Fe(III), Сг(1П) и r(VI) н других элементов. [c.158]

Стандартную шкалу готовят заново для каждого анализа К смеси, содержащей 2% азотной кислоты, 30% нитрата аммония и 0,03% желатины, добавляют переменные количества плутония О, 1, 3, 5, 7 и 10 мкг. Шкала остается устойчивой в течение 30—40 мин. [c.177]

Несмотря на сравнительную простоту объемного метода, занимающего важное место в аналитической химии вообще, в аналитической химии плутония он занимает пока более скромное место. Это связано, по-видимому, в первую очередь с существованием радиометрического метода, одного из наиболее избирательных и простых методов определения плутония. Ограничения радиометрического метода анализа, связанные с зависимостью результатов от изотопного состава плутония, толкают к развитию других методов определения плутония, в том числе и титри-метрических методов. [c.178]

Титриметрические методы определения плутония, как и в случае других элементов, более пригодны для анализа сравнительно чистых продуктов, содержащих плутоний. Применяются они главным образом для контроля продуктов конечных стадий переработки ядерного горючего, а также для стандартизации растворов плутония, используемых в лаборатории. [c.178]

Спектрофотометрическое титрование. Трудности определения конечной точки были недавно преодолены при помощи метода спектрофотометрического титрования, приспособленного для анализа образцов металлического плутония (до 500 мг) [333]. При больших концентрациях Pu(IV) коричневый цвет раствора маскирует изменение цвета ферроина от красного до светло-голу- [c.181]

Авторы также показали, что растворенные образцы содержат только трехвалентный плутоний. Для этого проверяли спектры светопоглощения растворов и проводили титрование без восстановления и с восстановлением в редукторе. Разницы обнаружено не было. Кроме того, было исследовано влияние времени между растворением и титрованием образца на точность анализа. Полученные результаты приведены ниже [c.183]

При анализе образцов металлического плутония сильно влияло железо, содержание которого составляло 0,02—0,08%. Так как железо титруется вместе с плутонием, то определение его следует проводить другим подходящим методом. В данной работе железо определяли фотометрически. Определению мешают хром, титан, молибден, вольфрам, уран и ванадий. Нитрат-ионы мешают определению за счет их восстановления в редукторе. При отделении плутония от примесей необходимо учитывать полноту выделения. [c.183]

Этот же метод был применен для анализа технологических растворов плутония [705]. По результатам анализа 250 проб, содержащих 20—50 м.г плутония, была получена точность +0,7% и воспроизводимость со стандартным отклонением 0,41%. [c.186]

Метод был применен к анализу двуокиси плутония, содержащей до 1,5% примесей (<0,05% железа). При определении плутония в 50—80 мг РиОг было получено средне-квадратичное от- [c.196]

Н. И. Гусевым написаны Изотопы и их свойства , Поведение ионов плутония в водных растворах , Токсические свойства плутопия и приемы работы , Хроматографическое отделение плутония , Анализ препаратов плутония и сплавов И. Г. Сен-тюриным — Валентные состояния, электронная конфигурация и положение в периодической системе , Электрохимические методы , Титриметрические методы И. С. Скляренко — Металлический плутоний, его получение и свойства , Соединения плутония , Весовые методы , Отделение осаждением неорганическими и органическими реагентами М. С. Милюковой написаны Качественное определение плутония , Радиометрический метод , Колориметрические и спектрофотометрические методы и Экстракционное отделение плутония и проведена в основном библиографическая обработка материала. [c.5]

Определение плутония. Анализ плутония производят пре-имуихественно измерением его радиоактивности. Выделение плутония из анализируемого материала и его очистку ведут обычно комбинированием окислительных и восстановительных осаждений фторидов или ацетатов. От многих элементов плутоний отделяют соосаждением его в восстановленном состоянии с двойным сульфатом лантана и калия [27]. Плутоний в растворе, содержащем 5—7% азотной кислоты и 0,2—0,3 г л лантана, восстанавливают сернистым газом на холоду до четырехвалентного или при нагревании (90—95°) —до трехвалентного, после чего раствор насыщают твердым сульфатом калия. После отстаивания в течение 10—12 час. в осадке содержится 95—99% плутония. Для очистки плутония применяют также экстракционное выделение. [c.534]

Метод испарения использован для анализа урана (UsOs), марганца, железа, хрома, кремния, вольфрама, молибдена, ванадия, титана, алюминия, бериллия, тория, плутония, циркония, тантала, кальция (отгопка в основном из их оксидов). Особенно ценен этот метод для анализа радиоактивных элементов. Примеси конденсируются в графитовом стаканчике. [c.199]

Хроматографические методы занимают особое место среди физико-химических методов анализа, являясь прежде всего универсальным способом разделения элементов. Они выгодно отличаются от всех других известных методов разделения высокой специфичностью (избирательностью действия), позволяют осуществить разделение весьма близких по свойствам неорганических или органических веществ. Так, например, хроматографическим путем разделяют смеси катионов металлов щелочной группы, щелочноземельных металлов, редкоземельных элементов, элементов-двойников, таких как цирконий и гафний разделяют смеси геометрически изомерных комплексных соединений (например, цис-транс-язомерных комплексов платины или кобальта) отделяют микроколичества трансплутониевых элементов от основной массы урана или плутония, а также от продуктов деления разделяют смеси анионов галидов, кислородных кислот галогенов, фосфорных кислот, аминокислот, смеси органических соединений, являющихся пред- [c.9]

Советскими учеными проделан ряд работ по распределительно-хроматографическому выделению урана на сили-кагельных колонках. В. К. Марков [127] отмечает, что при правильном снаряжении колонки силикагелем, смоченным не водой, а подкисленным раствором высаливателя, и применении соответствующего подвижного растворителя, можно получить полное количественное отделение урана от сопутствующих элементов. При этом расход экстрагента значительно снижается по сравнению с разделением на целлюлозных колонках. Он предложил методику отделения урана от сопутствующих элементов при анализе руд на силикагеле с помощью диэтилового эфира. В работах других исследователей [128, 129] показана возможность отделения урана от плутония и ряда продуктов деления также на колонках с силикагелем. Известно также успешное применение распределительной хроматографии на силикагеле для разделения редкоземельных элементов с растворами теноилтрифторацетона (ТТА) в бензоле в качестве элюента [102]. [c.175]

С помощью физико-химического анализа и иных методов исследования жидких систем и растворов был открыт громадный по числу представителей и разнообразию форм мир химических соединений, существующих только в растворах. Сегодня сольваты — такие же равноправные химические соединения, как и те, которые химики осаждают, перекристаллизовывают, перегоняют и экстрагируют. А что до того, что их нельзя подержать в руках , то не отрицаем же мы существование далекого Плутона только потому, что пока никому из землян не удалось оставить следы на его пыльных тропинках . [c.28]

Один из важнейших продуктов атомной промышленности — плутоний до сего дня не имеет в советской литературе достаточно полного ос 1ещения теории и практики его анализа. Большинство работ советских авторов по аналитической химии плутония до последнего времени оставались неопубликованными, а работы зарубежных авторов — трудно доступными. [c.5]

В книгу не включены некоторые новые физические методы анализа, оонованные на ядерных реакциях плутония, и методы определения изотопного состава, требующие специального изложения. [c.5]

Получение Pu в реакторах связано с целым рядом неиз-. бежных процессов образования других изотопов плутония и трансурановых элементов, а также разнообразных продуктов деления. Это обстоятельство оказывает влияние на качество плутония и выдвигает сложные проблемы технологического выделения плутония и анализа препаратов различного изотопного состава. [c.9]

Образование полимеров в технологическом процессе ведет к потерям плутония и нарушению режима, в анализе — к неверным результатам. Кривые устойчивости на рис. 9 дают возможность подобрать условия работы, которые гарантировали бы сохранение Pu(IV) в неполимеризованном виде. Не рекомендуется разбавлять кислые растворы плутония (IV) водой, если даже конечная кислотность по расчету достаточна для устойчивости истинного раствора, так как при сливании растворов могут образовываться зоны, благоприятствующие гидролизу и полимеризации (координаты этих зон на рис. 9 расположены левее кривых устойчивости). Разбавление необходимо осуществлять, по крайней мере, 0,20 М раствором кислоты и хранить при более высоких кислотностях, чем это следует из кривых устойчивости. Подщелачивание с целью осаждения Ри(0Н)4 должно производиться быстро, на холоду и из разбавленных растворов. Гидроокись следует растворять также быстро и в достаточном количестве кислоты без нагревания. Выше подчеркивалось, что Ри(ОН)з быстро окисляется до полимерной гидроокиси Pu(IV). Несмотря на осаждение и фильтрование гидроокиси Ри(ПГ) в атмосфере инертного газа, всегда образуется некоторое количество полимера, видимо за счет окисления растворенным в реактивах кислородом. Обычно Ри(ОН)з растворяют в концентрированной HNO3 при нагревании до 100° С для разрушения полимера и получения Pu(IV) только в ионных формах. [c.35]

Ю. И. Грызиным разработана методика выделения в твердом виде комплексного цитрата плутония (IV). Элементарный анализ показал, что химический состав выделенных кристаллов отвечает формуле Кв[Ри(СбН507)4]. Формула была подтверждена опытами по электропроводности разбавленных водных растворов этой соли 0,01 М раствор соли в течение 11 суток не менял своего значения pH ( 4,8). Разрушение комплекса сопровождалось повышением pH и выпадением желтого осадка, видимо основных лимоннокислых солей плутония(IV). [c.46]

Методы электролитического получения растворов плутония в каком-либо одном валентном состоянии находят все более широкое применение как в препаративной химии, так и в электрометрическом анализе. [c.81]

Ри( 0з)4 5Н20. Гидрат нитрата плутония (IV) выкристаллизовывается при медленном испарении азотнокислых растворов [387]. Химический и спектрографический анализы этих кристаллов показали, что состав их отвечает формуле Ри(МОз)4 5НгО. Нитрат плутония (IV) с меньшим числом молекул воды можно получить более быстрым упариванием азотнокислых растворов на водяной бане [716]. Кристаллы нитрата размером более [c.85]

Перчаточные герметические боксЬ для работ с твердыми препаратами плутония (металл, сплавы, соли). К таким работам относятся операции дробления образцов, их высушивания, прокаливания и взвешивания. В таких же боксах должны выполняться и спектральные анализы. Большинство этих операций не требует совершенной герметичности. Боксы, описанные в работах [75, 77], имеют съемную и незакрепленную жестко переднюю стенку. В этой системе не применяется уплотнение небольших зазоров. Круглосуточная работа вытяжной вентиляции обеспе- [c.117]

Ячейка для электролиза (емкостью—12 мл) состоит из трубки (из перспекса), суживающейся к основанию. Диаметр отверстия у основания равен 7 мм. Отверстие закрывает диск-катод, который прижимается к основанию металлическим колпачком, навинчивающимся на трубку. Между основанием и диском помещается уплотнение — кольцо из полиэтилена. Между катодом и колпачком вкладывается более толстый поддерживающий металлический диск. Ячейка имеет крышку с отверстием для выхода газов и предупреждения разбрызгивания растворов. Диски катодов из штампованной нержавеющей стали имеют толщину 0,125 мм и диаметр 12,5 мм. Перед использованием диски электрополируют 20 сек. при анодном токе 3—5 а в растворе, содержащем 200 г лимонной кислоты, 200 г воды и 57,5 мл концентрированной H2SO4. Полированные диски промывают затем смесью этилового спирта и воды (1 1). Электролиз проводят при плотности тока 400 ма. На рис. 54 показана зависимость выделения плутония от времени электролиза. Полное выделение плутония достигает я за 7—8 час. Для серийных анализов [c.135]

Титрование трехваленгного плутония до четырехвалентного— наиболее распространенный вид титрования плутония В качестве окислителя чаще всего применяют сульфат церия (IV). Разработаны также методы с применением бихромата калия, перманганата калия и ванадата аммония. Кроме специального слз чая анализа металлического плутония, при раство- [c.180]

Установку титра раствора сульфата церия(IV) проводили при помощи очень чистого металлического плутония с известным содержанием примесей, а также при помощи АзгОз. Стандартное отклонение, полученное на больщом количестве образцов, составило 0,07%. Среднее отклонение результатов анализа от содержания плутония, рассчитанного из содержания примесей, составило около 0,03%. [c.182]

Вотербери сообщает о предварительных исследованиях по прямому спектрофотометрическому титрованию Ри(П1) раствором церия (IV) по собственному поглощению Се(1У) [717]. Для анализа взвешенную порцию стандартного раствора сульфата плутония обрабатывали амальгамой цинка и затем быстро окисляли 98% Ри(1П) при помощи раствора церия(1У), приливаемого из весовой бюретки. Окончательное титрование проводили с использованием объемной бюретки емкостью 2 мл 0,01 М стандартным раствором церия (IV). Для предотвращения окисления Ри(1П) через ячейку пропускали аргон. Светопоглощение измеряли при 380 ммк на переделанном спектрофотометре Бекмен ДУ после добавления каждых 0,05—0,10 мл титранта вблизи конечной точки. Хотя светопоглощение Се(IV) максимально при 320 ммк, измерения оптической плотности проводят при 380 ммк, поскольку при 320 ммк довольно велико поглощение Ри(1У). Эквивалентную точку определяли по перегибу кривой зависимости светопоглощение — объем титранта. Для образцов от 200 до 400 мг плутония была получена точность до 0,03 отн.%. [c.183]

Андерсон и др., на работу которых ссылается Метц [547], применяли метод, включающий восстановление плутония до трехвалентного состояния амальгамой цинка и последующее потенциометрическое титрование стандартным раствором сульфата церия (IV). Для анализа образцов (8—10 мг плутония) было получено среднее отклонение, равное 0,15 отн.%. На содержание железа вводили поправку, определяемую другим методом. [c.184]

Наконец, значительная часть преимуществ бихромата калия как титранта для трехвалентного плутония была реализована в работе Пайтри и Беглио [592]. Метод предназначен для анализа металлического плутония высокой чистоты (99,96%). [c.189]

Продолжительность анализа образцов плутония, содфжащих хром и марганец, 6 час., а без хрома и марганца —2—3 часа. [c.200]

Наиболее интересным методом среди методов окислительно-восстановительного титрования плутония по достигнутой точно-сти и малому влиянию многих примесей является метод Вотербери и Метца [717], о котором несколько раньше упоминал Метц [547]. Метод основан на количественном окислении плутония до шестивалентного выпариванием с хлорной кислотой и восстановлении Ри(У1) до Ри(1У) малым избытком стандартного раствора двухвалентного железа, который затем оттитровывается прн помощи автотитратора раствором церия(IV). Для образцов высокочистого металла получено среднее содержание плутония 99,98% со стандартным отклонением 0,02% в 11 определениях. Для анализа брали 3—5 г раствора плутония с концентрацией около 60 мг г раствора. Найденное значение совпадало с содержанием плутония в металле, полученным путем определения примесей спектральным методом и высоковакуумной плавкой металла. [c.201]