Стереоизомеры классификация

Таким образом, классификация и номенклатура углеводов весьма сложна в связи с многообразием видов и таутомерных форм сахаров. Для лучшего усвоения классификации и номенклатуры сахаров дана схема (рис. 23), на которой приведена классификация и номенклатура моносахаридов (моноз). Моносахариды прежде всего в зависимости от числа углеродных атомов в их молекуле делятся на группы тетрозы, пентозы и т. д. По наличию в молекуле альдегидной или кетонной группировки каждая из этих групп моносахаридов делится на альдозы и кетозы. В схеме из восьми возможных стереоизомеров )-ряда альдогексоз приведена одна — О-глюкоза. Для -ряда также указан лишь один представитель — -глюкоза. В группе кетогексоз приведено по одному представителю каждого ряда стереоизомеров. На примерах О-глюкозы и Д-фруктозы показано, что моносахариды имеют таутомерные циклические формы, которые в зависимости от числа членов цикла делятся на пиранозы и фуранозы. Каждая из циклических форм моносахаридов в свою очередь в зависимости от расположения гидроксильной группы, стоящей у Г1ер-вого асимметрического атома углерода, может существовать в а- или р-форме. [c.220]

На рис. 4-16 и 4-17 представлены эти системы классификации стереоизомеров. [c.154]

Таким образом, изомерия проявляется не только у соединений, имеющих одинаковый состав, но разное строение (структурная изомерия), но и у соединений с одинаковым составом и строением. В последнем случае отличительной чертой изомеров является различное пространственное расположение атомов (стереоизомерия). Более полная классификация изученных изомеров представлена на рпс. 9.10. [c.311]

Классификация углеводов 219 14. Простые углеводы (моносахариды, или монозы). Строение 220 15. Стереоизомерия моносахаридов 223 16. Получение моносахаридов 227 17. Химические свойства моносахаридов 227 18. Отдельные представители моносахаридов 230 19. Олигосахариды. Дисахариды (биозы) 231 20. Несахароподобные полисахариды (высокомолекулярные углеводы) 234 21. Простые и сложные эфиры целлюлозы 237 22. Древесина, бумага и сульфитно-дрожжевая бражка (СДБ) 239 [c.427]

Чаще всего определяющим пространственное расположение заместителей физическим свойством принято считать температуру кипения стереоизомеров. В настоящее время более удобно использовать вместо температуры кипения ее современную модификацию — относительное время удерживания (на неполярных фазах), определяемое методами газохроматографического анализа. Однако еще более простая и однозначная связь существует между конфигурацией и термодинамическими свойствами пространственных изомеров. В дальнейшем за основу классификации нами будет взято именно это важнейшее физико-химическое свойство пространственных изомеров и на многочисленных примерах будет продемонстрирована связь между пространственным строением стереоизомеров и их термодинамической устойчивостью. [c.10]

Группы СНОН в углеводах содержат ассиметрический атом углерода. По этой причине углеводы образуют много стереоизомерных и оптически активных форм. Если число ассиметрических атомов в молекуле равно п, то число оптически активных стереоизомерных форм равно 2 п. Классификация стереоизомеров построена на следующей основе за исходное вещество берут глицериновый альдегид, из которого можно посредством циангидринного синтеза получить различные углеводы. Характерной особенностью этого синтеза является то, что цепь атомов углерода постепенно наращивается, каждый раз на один атом, причем наращивание начинается с того конца, на котором находится группа СНО. Следовательно, из В-глицеринового альдегида получится углевод (тетроза), который может существовать в двух формах [c.45]

Этот тип изомерии осуществляется в молекулах, которые обладают одинаковым строением, но различаются относительным положением в пространстве некоторых заместителей. Как уже отмечалось, ковалентные связи ориентированы в пространстве в строго определенных направлениях. Следовательно, для классификации стереоизомеров можно указать критерии различия пространственной структуры. Будем различать два случая 1) случай оптической изомерии, когда изомерные молекулы находятся на одинаковом энергетическом уровне они одинаковы в плоском изображении, но различны в пространственном 2) случай геометрической изомерии, когда изомерные молекулы характеризуются различными энергиями (уточним, что они не являются ни симметричными в плоскости изображения, ни совпадающими). [c.75]

КЛАССИФИКАЦИЯ, НОМЕНКЛАТУРА, СТЕРЕОИЗОМЕРИЯ [c.407]

В самом деле, пары диастереомеров как класс соединений более похожи на пары структурных изомеров, чем на пары энантиомеров. Ведь пары энантиомеров обнаруживают идентичные свойства (и химические, и физические) при ахиральных превращениях. Используя химическую реакционную способность (а не последовательность атом-атомных связей) как критерий для равнения, можно классифицировать диастереомеры как пары структурных изомеров. Помимо принятых ранее категорий стереоизомеров (энантиомеров и диастереомеров) и структурных изомеров, Мислоу предложил альтернативный метод классификации он ввел понятия изометрических и анизометрических пар соединений. [c.154]

Один из основателей физ. химии и стереохимии. Рассмотрев различные случаи оптической изомерии орг. соед., одновременно с Ж. А. Ле Белем и независимо от него сформулировал (1874) осн. положения теории пространственного расположения атомов в молекулах орг. соед., лежащей в основе совр. стереохимии. Выдвинул идеи о направленности единиц сродства атома углерода по углам тетраэдра, о наличии двух стереоизомеров у соед., содержащего атом углерода с четырьмя разными заместителями, и о реберном соед. тетраэдров при наличии двойной связи. Предсказал изомерию алленовых соед. Вывел правило, по которому молекулярное вращение соед. с несколькими асимметрическими центрами представляет собой алгебраическую сумму долей молекулярных вращений асимметрических центров, так называемых ротофоров (принцип оптической аддитивности Вант-Гоффа). Исследовал (с 1880-х) кинетику р-ций и хим. сродство. Предложил классификацию хим. р-ций. Установил, что при повышении т-ры на 10° скорость р-ции увеличивается в 2—4 раза (правило Вант-Гоффа). Вывел одно из осн. ур-ний хим. термодинамики — ур-ние изохоры, выражающее зависимость константы равновесия от т-ры и теплового эффекта, а также ур-ние хим. изотермы, выражающее зависимость хим. сродства от константы равновесия р-ции при постоянной т-ре. Опубликовал [c.88]

Классификация типов изомерии будет служить нам руководящей нитью при изучении стереоизомерии [c.71]

Четкой границы между легко и трудно взаимопревращаемыми стереоизомерами ие существует. Взаимное превращение конфигурационных изомеров происходит с трудом в то же время взаимное превращение конформационных изомеров не обязательно происходит легко. В зависимости от размеров и природы заместителей барьер вращения вокруг простых связей может быть очень различным — от очень низкого, как, например, в этане, до высокого, сравнимого с энергией разрыва ковалентной связи. Такие конфор-мациоиные изомеры существуют, и их можно легко разделить, хранить н исследовать исследование таких изомеров (атропоизомеров) составило большой и очень важный раздел стереохимии, который в данном учебнике, посвященном изложению основ органической химии, к сожалению, нельзя рассмотреть. Существуют другие конформационные изомеры, которые можно выделить, но ие при обычных температурах, а при более низких, когда средняя энергия столкновений мала. В этой книге рассматриваются конформационные изомеры, для которых барьеры вращения низки прн классификации стерео- [c.100]

На основе свойств симметрии становится возможным четкая классификация стереоизомеров. Поэтому теперь необходимо перейти к рассмотрению основных положений молекулярной симметрии, [c.85]

Соединения, имеющие одну и ту же формулу, но различное пространственное строение, называются стереоизомерами, т. е. стереоизомеры не могут быть совмещены в пространстве друг с другом. Классификация стереоизомеров никогда систематически не проводилась, только от случая к случаю, поэтому здесь нет единого подхода к проблеме. Однако некоторые закономерности могут быть выявлены, если стереоизомерию рассматривать с определенных физических и математических позиций. В данной книге будет произведена попытка упорядочить представление о стереоизомерии, опираясь на понятие внутренней энергии и симметрии молекул. [c.19]

В 1938 г. токоферол, или витамин Е, был синтезирован химическим путем. Однако между природным и синтетическим витамином Е су шествуют различия, что отражено в их классификации. Натуральные формы токоферола обозначаются как RRR-a-токоферолы (R обозначает конфигурацию метильнои группы) и имеют единственный стереоизомер. Синтетические формы называются all-ra -a токоферолы и являются рацемической смесью из 8 стереоизомеров, из которых 7 не найдено в природе. Основной биологически активной формой является RRR-a-токоферол [c.66]

При первом же знакомстве с оптически активными веществами появилась необходимость сравнения расположения атомных групп вокруг центров асимметрии как у пар антиподов, так и у различных групп аналогично построенных стереоизомеров (сахаров, аминокислот и т. д.) для их классификации. Решение первой задачи — определение пространственного расположения групп у каждого антипода, т. е. определение абсолютной конфигурации, долгие годы казалось неразрешимым. Такие физические методы, как определение дипольных моментов, рентгеноструктурный анализ и другие, которые давали прекрасные результаты для различения цис- и /пранс-изомеров, в случае антиподов оказались бессильными, потому что в них расстояния между любой парой атомов или группами атомов одинаковы. [c.13]

В разд. 4.6 показано, что стереоизомеры можно классифицировать не только на основании того, являются ли они зеркальными изображениями друг друга, но также с помощью другой, совершенно независимой классификации, а именно каким путем можно превратить их друг в друга. Таким образом, существуют а) конфигурационные изомеры, превращаемые друг в друга инверсией (обращением) при асимметрическом атоме б) геометрические изомеры, превращаемые в принципе друг в друга вращением вокруг двойной связи в) конформационные изомеры, взаимопревращаемые вращением вокруг простых связей. [c.211]

Стереоизомеры NADH и NADPH, образующиеся при ферментативном окислении субстрата, являются также активными формами в обратных реакциях. Все дегидрогеназы за немногими исключениями [13] обладают либо той, либо другой специфичностью. Различие двух классов А и В может служить тонким механизмом классификации дегидрогеназ. А -специфическими являются оксидоредуктазы спиртов, L-молочной кислоты, L-яблочной кислоты, D-глицерата, ацеталь- [c.132]

Классическая классификация стереоизомерии критикуется [37] за ее неоднозначность. Можно привести примеры [39] изомеров, которые являются одновременно и оптическими, и геометрическими. В этой классификации не учитывается важная область изомерии, обусловленной вращением вокруг формально одинарной связи. Поэтому Нойс [c.27]

Многочисленные неудачные попытки создать систему обозначений даже для частных случаев стереоизомерии вызвали сомнения в возможности решения этой проблемы. Иллюстрацией могут служить слова Г. Уэланда Можно выразить сомнение в возможности создания вполне общей и вполне однозначной классификации конфигураций любого типа во всяком случае такой классификации до сих пор не было предложено . В том же духе высказывался и Фрейденберг (см. , стр. 670), что ... даже в тех случаях, КСГД8 будет устаксЕлена совершенно точно названия навсегда останутся произвольными . [c.65]

Абсолютные асимметрические разложения и синтез будут рассмотрены в разд. 1-4.46 и 10-4. Один и тот же профиль потенциальной энергии пути реакции может быть отнесен ко всем этим процессам, и, следовательно, подразделение реакций на кинетическое разделение, асимметрический синтез, абсолютное асимметрическое разложение и абсолютный асимметрический синтез является удобной классификацим , основанной на химических особенностях процессов, а не на их различиях в кинетике или термодинамике. Для всех этих процессов, где АС° = О и ЛАС"" Ф О, следует, что если образуются стереоизомеры, то они будут получаться в неравных количествах, т. е. реакция будет стереоселек-тивной, а степень стереоселективности будет зависеть от величины ААС . [c.44]

В результате проведенных им (с 1884) исследований углеводов эта обл. химии превратилась в самостоятельную научную дисциплину. Открыл (1884) р-цию образования азазонов при нагревании моносахаридов с избытком арилгид-разина, действующего как окислитель, что привело к образованию в моносахариде новой СО-группы. Осуществлял (с 1887) синтез сахаров. Предложил (1890) для углеводов простую номенклатуру, используемую до сих пор, разработал их рациональные формулы и классификацию. Синтезировал (1890) маннозу, фруктозу и глюкозу. Предложил (1893) новый метод синтеза глюкозидов из спирта и сахаров, синтезировав впервые а- и - глюкозиды. Впервые применил (1894) для синтеза хим. соед, ферменты и показал, что активность последних зависит от строения субстрата. Способность ферментов расщеплять лишь один из синт. стереоизомеров использовал для создания метода разделения стереоизомеров, Под влиянием А. Кассели приступил (1899) к изучению белков. Предположил, что аминокислоты, образующиеся при гидролизе белков, являются самым простым строительным материалом для белков. Создал (1901) метод анализа и разделения аминокислот, основанный на переведении их в сложные эфиры, которые можно подвергать фракционной перегонке без разложения. В продуктах расщепления многих белков открыл валин (1901), пролин и ок-сипролин (1902) и приступил к синтезу полипептидов. Эксперимен- [c.455]

Классификация и номенклатура. Моносахариды делятся на группы в зависимости от 1) числа атомов углерода в молекулах 2) наличия альдегидной или кетонной группы 3) конфигурации, т. е. цространственного расположения атомных групп у последнего асимметрического атома углерода деление моносахаридов на группы по этому признаку на О- и Ь-ряд мы рассмотрим ниже, нри знакомстве со стереоизомерией моносахаридов. [c.261]

При первом же знакомстве с оптически активными веществами появилась необходимость сравнения расположения атомных групп вокруг центров асимметрии как у пар антиподов, так и у различных групп аналогично построенных стереоизомеров (сахаров, аминокислот и т. д.) для их классификации. Рещение первой задачи — определение пространственного расположения групп у каждого антипода, т. е. определение абсолютной конфигурации долгие годы казалось неразрешимым. Для каждой пары антиподов, например а и б (рис. 1), нужно было решить соответствует ли правовращающему веществу формула т. щ а или формула Ь. Однако произвести такой выбор формулы не удавалось, потому что, кроме знака вращения, а также способности при определенных условиях кристалли- зоваться в противоположных — зер- кальных — формах два антипода Рис. 1. Схемы строения обладают совершенно одинаковыми антиподов а к б физическими свойствами. Р чмкoгo дeнVa " " [c.13]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология