Нафталин деструктивная гидрогенизация

Деструктивная гидрогенизация для получения чистых углеводо-родов. Получение нафталина из продуктов сухой перегонки угля не обеспечивает исключительной потребности в этом продукте. Первым шагом при решении этой проблемы было усовершенствование процессов ароматизации и высокотемпературного крекинга нефтяных фракций. Так, пиролизом керосиновой фракции в паровой фазе при 650 —700 °С в присутствии медных катализаторов получают фракцию, содержащую около 3% нафталина. [c.257]

Для деструктивной гидрогенизации газойля нефти достаточна более низкая температура, чем для форгидрирования среднего масла битуминозного угля, при которой степень конверсии в бензин меньше. Это обусловлено главным образом более высоким содержанием азота в среднем масле битуминозного угля, которое снижает активность катализатора, Как показано в табл. 4, ароматические кольца, подобно нафталину, гидрируются до насыщения на Ш 2-катализаторе при температуре 335 С. [c.281]

Кроме этих способов, толуол может получаться при деструктивной гидрогенизации более высокомолекулярных ароматических углеводородов, в том числе и с конденсированными ядрами типа нафталина. [c.405]

Г Деструктивная гидрогенизация углеродсодержащих веществ закупорку солями аммония теплообменника, расположенного после реакционной камеры, предупреждают впрыскиванием водных суспензий нафталина, антрацена и т. д. или введением органических растворителей [c.332]

Из фракции 230—350° С различных видов ароматизированного сырья, не содержащего нафталина, путем деструктивной гидрогенизации при давлении 40—100 ат и температуре 600—700° С в присутствии водяного пара может быть получен нафталин, выход которого при полной переработке сырья, в зависимости от его химического состава и условий процесса, составляет 20—60%. [c.184]

В дополнение к сведениям, полученным при изучении факторов гидрогенизации самих углей, остается сделать еще многое для изучения механизма их гидрогенизации, исходя из изучения деструктивной гидрогенизации известных соединений. Поскольку вопрос идет о термодинамическом рассмотрении, все углеводороды, за исключением трех низших парафинов, нестабильны при температурах выше 100°, и продолжительностью своего существования выше этой температуры они обязаны недостаточной реакционной способности. Что касается относительной стабильности различных углеводородов, то она с температурой изменяется, поскольку кривая зависимости их свободной энергии от температуры имеет различный наклон. Вообще парафины и полиме-тилены (нафтены) являются наиболее стабильными ниже 225°, тогда как ароматические углеводороды и олефины более стабильны при более высоких температурах. Ароматические углеводороды с парафиновой боковой цепью, хотя при низких температурах более устойчивы, чем бензол, становятся менее стабильными выше 450°. Выше этой темнературы нафталин показывает возрастающую большую устойчивость по сравнению с бензолом. Вполне вероятно, что более конденсированные кольчатые структуры покажут такое же поведение. Вопрос о действительных условиях разложения, то есть об условиях, при которых реакционная способность позволяет приблизиться к термодинамическому равновесию, остается пока открытым. Углеводороды с конденсированными ядрами—нафталин, антрацен и их производные и аналогичные соединения—составляют значительную часть продуктов гидрогенизации угля и таким образом представляют интерес с точки зрения изучения реакций деструктивной гидрогенизации. [c.314]

Холл [70] опубликовал обстоятельное исследование деструктивной гидрогенизации нафталина одновременно с обзором дру- [c.314]

ЯСНО, ЧТО ОСНОВНЫМ источником нафталина должна стать не каменноугольная смола, а нефть. Возможно, для получения нафталина будет использоваться также процесс деструктивной гидрогенизации угля" . [c.29]

В качестве примера, иллюстрирующего протекание деструктивной гидрогенизации ароматических соединений, рассмотрим превращения, которые в этих условиях претерпевает известное каждому вещество — нафталин (входящий в состав каменноугольной смолы и добываемый из нее). [c.15]

Приведенный пример является наиболее простым. В действительности при деструктивной гидрогенизации углей происходят аналогичные превращения соединений, содержащих десятки бензольных ядер. Часть этих ядер соединена друг с другом так, как в нафталине, а часть — через атомы азота, серы и кислорода. Кроме перечисленных, в углях содержатся и еще некоторые другие элементы. [c.16]

Нафталин в условиях деструктивной гидрогенизации последовательно гидрируется в тетралин и декалин. При температурах до 350 °С можно получить высокие выходы декалина, причем, чем выше давление, тем больше выход декалина [c.48]

В результате деструктивной гидрогенизации, протекающей с разрывом связи между нафталиновым кольцом и серой, образуются нафталин и децилмеркаптан. Последний изменяется затем согласно схеме (1), давая децен-1 и сероводород. [c.267]

Зеленое масло. Так называется широкая тяжелая фракция продуктов пиролиза нефти с началом кипения не ниже 150° до 350° должно отгоняться от него не меньше 95 %. Содержание нафталина в зеленом масле не больше 2%. Зеленое масло потребляется главным образом как сырье для выработки сажи оно может служить также материалом для получения путем деструктивной гидрогенизации высокооктанового бензина. [c.418]

Настоящая работа была поставлена с целью изучения процесса деструктивной гидрогенизации антраценовой фракции для получения из нее ароматических углеводородов Сб—С%, растворителей, нафталина и других продуктов, определения оптимальных условий, основных технологических параметров, выходов и свойств продуктов. [c.250]

Деструктивная и обычная гидрогенизация нафталина в легкие продукты, а также в продукты с более высоким молекулярным весом, обладающие хорошими свойствами при применении в качестве средних и смазочных масел (обзор, в котором приведены характеристики продуктов гидрогенизации, таблицы и диаграммы) [c.287]

Лепна-Берке водород и для гидрогенизации и для синтеза аммиака получается из водяного газа в генераторах, работающих на буро-угольных брикетах. Для получения чистого водорода водяной газ очищается от сернистых соединений, для чего нередко используются алкацидные растворы. Окись углерода конвертируется в углекислоту, легко отмывающуюся в скрубберах. Гидрирование проводится в две фазы в автоклавах высокого давления, внешним видом напоминающих гигантские орудийные стволы. В первой — жидкой фазе, мелко раздробленный и суспендированный в антраценовом масле или в смоле уголь подвергается гидрированию над подвижным или плаваю-щим> катализатором — окислами железа (болотная руда, отходы производства алюминия и т. д.). При этом угольные компоненты молекулы угля, имеющие, как можно считать в первом приближении, вид пчелиных сот, распадаются. Более мелкие четырех- и трехкольчатые осколки (типа фенантрена и других ароматических углеводородов с конденсированными кольцами), насыщаясь водородом (кольцо за кольцом), будут превращаться вследствие распада образовавшихся жирных колец сначала в двухкольчатые углеводороды (гомологи нафталина) и, наконец, в гомологи бензола или даже, в зависимости от условий гидрирования, в гомологи циклогексана и циклопентана. Само собой разумеется, что при понижении температуры гидрогенизации (проводимой в пределах 550 —380°) и повышении гидрирующей эффективности катализатора, деструктивная гидрогенизация может быть остановлена и на стадии гомологов [c.154]

Многоядерные ароматические структуры в процессе деструктивной гидрогенизации под давлением водорода при 450 °С вначале присоединяют водород, образуя продукты гидрирования — гидрюры, которые распадаются с образованием гомологов ряда бензола и продуктов их гидрирования. Например, процесс гидрогенизации нафталина в присутствии катализатора и при высокой температуре протекает в следующем направлении. Сначала образуется тетралин, который затем при температуре превращается в н-бутилбензол, который затем превращается в толуол и бензол [c.495]

Процесс фирмы Koppers. Переработкой того же каменного иллинойсского угля по варианту с получением химических продуктов занималась фирма Koppers. Процесс осуществляется в жидкой фазе (при 70 МПа и 480 °С) с последующей переработкой полученных жидких продуктов в газовой фазе (70 МПа и 500 °С). В этих условиях и с проведением дополнительно платформинга и гидроформинга интенсивно протекают реакции ароматизации, в результате которых могут быть получены [в % (масс.)] фенол — 1,9 о-крезол — 0,2 м- и п-крезолы — 2,4 ксиленолы—1,6 бензол — 8,2 толуол — 13,9 ксилолы-—15,4 этилбензол — 2,8 нафталин —3,7 сжиженный газ — 16,4 бензин— 26,7 (в том числе автомобильный—15,6 и авиационный — 11,1). Этот пример показывает, что на базе твердых горючих ископаемых методом деструктивной гидрогенизации могут быть получены ценные химические продукты, различные виды моторных топлив и газы, которые, в свою очередь, представляют собой ценнейшее сырье для химической промышленности. [c.251]

Согласно Джеру [70] при более жестких условиях (температура 510° С и давление водорода 122 ат) из нафталина образовалось до 50% производных бензола, кипящих до 140° С. Гидрогенизация была проведена с молибденовым катализатором. Как видно из этих исследований, процесс деструктивной гидрогенизации нафталина проходит в две стадии, в первой стадии происходит частичная гидрогенизация нафталина до тетралина [c.90]

Антрацен при 400° С и 120 а/т2 начального давления водорода дает различные гидрогенизованные производные от тетрагидроантрацена до пергидроантрацена [98]. При этой температуре гидрогенизованные антрацены сравнительно стабильны и гидрогенизация является основной реакцией, как это было показано Спилькер и Церба. При 480° С и таком же давлении водорода образуются низкокипящие продукты. Механизм деструктивной гидрогенизации аналогичен механизму предыдущих реакций. Образовавшийся тетрагидроантрацен расщепляется с образованием производных нафталина, которые затем частично гидрогенизуются с образованием производных тетралина. Последние расщепляются таким же образом, давая производные бензола. [c.91]

Имеет место лишь реакция деструктивной гидрогенизации с выделением сероводорода. В случае аг-р-тиотетралола, углеродный скелет которого представляет собою конденсированную систему бензола и цнклогексана, проявляется новый процесс — дегидрогенизация циклогексанового кольца [20, 21]. При контактировании аг- 3-тиотетралола из катализата были выделены тетралин-34%,, нафталин-28 /о и исход- ный аг-р-тиотетралол-7% к весу катализата. [c.104]

Избыток водорода и повышение давления препятствуют образованию углерода. Деструктивная гидрогенизация ненасьш енных органических соединений, а также ароматических веществ, например нафталина, флуорена и фенантрена, проводимая при температуре 425 —450° и начальном давлении водорода 70—80 ат, состоит из двух фаз 1) водород присоединяется к одному из ароматических ядер и 2) получающийся не полностью гидрогенизованный углеводород разлагается на замещенный одноядерный ароматический углеводород, по схеме [c.608]

Деструктивная гидрогенизация нафталина в жидкие углеводороды температура выше 500°, давление водорода 100 ат, выход 70—75% деструктивная гидрогенизация тетралина происходит легче [c.286]

Деструктивная гидрогенизация нафталина и тетралина в жидкие продукты температура 510— 570°, начальное давление 100— 120 ат, температура 600—610°, выход 70% [c.286]

Нафталин при повышенной температуре в присутствии катализаторов гидрируется в тетралин (СюН з) и декалин (СюИ д). Изменение свободной энергии реакции гидрирования нафталина вы1ио 300° С имеет положительное значение, и при температуре деструктивной гидрогенизации необходимо высокое давление водорода. При относительно низких температурах, до 350°, можно получить высокие выходы продукта полного присоединения водорода к нафталину, причем чем выше давление водорода, тем глубже идет гидрирование и тем выше выход декалина. При 450° на молибденовых катализаторах процесс не доходит до такой стадии, так как тетралин подвергается крекингу с раскрытием менее стойкого гидроароматического кольца [c.440]

Деструктивная гидрогенизация 1- и 2-метилнафталина и 2,6-диметилнафталина протекает аналогично нафталину [71]. В отсутствие катализатора реакция или совсем не идет, или идет едва заметно при 450°. В присутствии сернистого молибдена в качестве катализатора гидрогенизация в соответствующий тетрагидроме-тилнафталин заканчивается почти полностью при 400°. Выше 400° тетрагидропродукт разлагается, образуя м- и п-алкилтолуол. [c.315]

Деалкилирование гомологов бензола и нафталина. Большие масштабы потребления бензола и нафталина наряду с нали чием избыточных количеств толуола и метилнафталинов обусловили практическое значение процессов деалкилирования (деметилирование) ароматических углеводородов. В настоящее время этим способом получают значительное количество бензола и нафталина. Деалкилирование ароматических углеводородов основано на их деструктивной гидрогенизации (гидрогенолиз) с расщеплением С—С-связи между ароматическим ядром и алкильной группой. Эту реакцию можно осуществлять без катализатора (термическое деалкилирование) или с гетерогенными контактами (каталитическое деалкилирование) [c.72]

ЗЕЛЕНОЕ МАСЛО — смесь высокомолекулярных полнцпклпч. углеводородов, выделяемых ректификацией из продуктов пиролиза нефти и сс дистиллятов. Те.мн ра начала перегонки 3. м. не ниже 150° до 350° до, 1жно отгоняться 95%. Более тяжелая фракция продуктов пиролиза, из к-рой до 350° отгоняется 65%, называется бурым ы а с. [ о м. Плотность зе,ггеного и бурого масе,т1 0,9 —1,0 хи.мич. состав этих масе.л может меняться в широких пределах. Содержание нафталина в 3. м. допускается не более 5% (для бурого масла пе более 2%). 3. м. и бурое масло применяются гл. обр. как сырье для произ-ва ламповой сажи, как по1 лотительное масло, а также для приготовления инсектицидов. При деструктивной гидрогенизации 3.. м. получаются высокооктановые бензины с высоким содержанием низших ароматич. углеводородов. Ранее 3. м. называли также антраценовое масло (см. Каменноугольная смола). [c.53]

Из сравнения скоростей деструктивной гидрогенизации циклических углеводородов с одинаковым углеродным скелетом, но различной глубиной гидрирования, начиная от ароматических и кончая их пергидрюра-ми, следует, что относительные скорости разложения углеводородов возрастают с углублением гидрирования. Ароматические углеводороды разлагаются при деструктивной гидрогенизации в 10—20 раз медленнее соответствующих им полных гидрюров. Скорость разложения тетралина выше скорости распада нафталина примерно в четыре раза. Скорость распада октагидроантрацена превышает скорость распада антрацена в два раза. [c.191]

В табл. 8 приведены относительные скорости распада ряда углеводородов в условиях крекинга в отсутствие водорода [4]. Из данных этой таблицы следует, что несмотря на большие различия в абсолютных значениях констант скоростей крекинга, с одной стороны, и разложения при деструктивной гидрогенизации, с другой,— в соответствии с различными условиями этих процессов, соотношение между скоростями превращений углеводородов различных классов принципиально остается одним и тем же для обоих процессов. И при крекинге, и при деструктивной гидрогенизации отмечается крайняя нестойкость н-парафинового углеводорода (н-додекана) и исключительная устойчивость нафталина. Декалип и тетралин занимают в обоих процессах промежуточное, близкое друг к другу положение. Единственное исключение представляет антрацен. В условиях деструктивной гидрогенизации антрацен ведет себя как ти- [c.192]

Ранее было показано [1, 2], что, применяя простейший вариант схемы деструктивной гидрогенизации антраценовой фракции при 520—550° С и давлении 150 ат, в присутствии окисного алюмокобальтмолибденового катализатора возможно получить в сумме около 80% практически бессернистых ароматических углеводородов (от бензола до тетралина, нафталина и монометилнаф-талинов) и растворителей и 15% высококалорийного газа. [c.77]

Сначала в результате деструктивной гидрогенизации р-тиотетралол превращается в тетралин и сероводород. Затем, в результате дегидрогенизации тетралина, образуется нафталин. Правильность этой схемы подтверждает специально поставленный опыт, показавший, что тетралин, при проведении его над алюмосиликатным катализатором при 300°, действительно частично переходит в нафталин. [c.265]

Гидрирование олефинов и диеновых углеводородов. Работы С. В. Лебедева, Б. А. Казанского, Д. В. Сокольского и др. Гидрирование ацетилена и его производных. Работы Ю. С. Залькинда и др. Гидрогенизация жиро1в и растительных масел. Работы С. А. Фокина, С. Ю. Еловича и Г. М. Жабровой, кафедры катализа Казахского государственного университета и др. Гидрирование ненасыщенных азотсодержащих соединений нитрилов, азинов. Работы К. А. Тай пале и др. Гидрирование ароматических углеводородов бензола и его гомологов, нафталина, антрацена и др. Работы А. В. Лозового, М. К. Дьяковой, С. А. Синявина, А. А. Алчуджана, А. А. Введенского и А. В. Фроста и др. Гидрирование алицик-личных углеводородов. Работы Б. А. Казанского по гидрированию пятичленных циклов. Деструктивное гидрирование органических соединений, каменного угля и тяжелых нефтяных фракций с целью получения моторного топлива. Каталитическое восстановление ароматических нитросоединений. Работы М. М. Зайцева, Н. Д. Зелинского и А. А. Стрельцовой, Г. Б. Смита с сотрудникамй и др. [c.233]