Парафины адсорбция на цеолитах

Рис.1 Изотермы адсорбции н-парафинов на цеолите MjA (образец I) при 400°С I - н-С 2 -

Рис.2. Изотермы адсорбции н-парафинов яа цеолите МдА (образец 2) при 400°С I - н-С 2 - н-Сд

Существенными особенностями отличается процесс сорбции нормальных парафинов на цеолите СаА из узких масляных фракций 300- 325°С и 375 - 400°С [214]. Эксперименты показали, что повышение температуры процесса адсорбции от 150 до 300°С способствовало увеличению степени извлечения твердых углеводородов из испытуемых образцов. Это видимое противоречие с данными по адсорбции индивидуальных и н-парафинов из растворов в изооктане может быть обусловлено замедленной скоростью адсорбции нормальных парафинов из масляных фракций, представляющих сложные углеводородные смеси. Присутствие в рассматриваемых фракциях ароматических углеводородов и смолистых соединений приводит к резкому снижению скорости адсорбции нормальных парафинов. Этот факт, очевидно, является результатом блокировки указанными соединениями входных окон, а также возможной иммобилизацией целевых компонентов при пониженных температурах в агрегативных комбинациях исходных фракций. Последнее предположение подтверждается тем, что при повышении температуры, а следовательно при трансформации, либо частичном или полном разрушении агрегативных комбинаций резко ускоряется процесс сорбции. Причем температура застывания получаемых депарафинированных фракций при проведении адсорбции в интервале температур 240-300°С изменяется незначительно, при резком снижении времени достижения равновесия, определяющего насыщение цеолита. [c.286]

Рис. 9.13. Изобары адсорбции нормальных парафинов на цеолите СаХ при относительном

Теплоты адсорбции и энергии активации м-парафинов в цеолите 5АМ [c.309]

На рис. 1 представлена зависимость измеренных нами коэффициентов самодиффузии к-бутана и к-гептана от степени заполнения нор 0 (0 = 1 соответствует адсорбированным количествам 0,138 г/г для к-бутана и 0,165 г/г для к-гептана) при 0° С. Из представленных на рис. 1 данных следует, что коэффициент самодиффузии падает с ростом длины цепи к-парафинов. Это согласуется с результатами,, изложенными в работе [1] по поводу диффузии к-парафинов в цеолите типа 5А. В то же время В возрастает с понижением 0. Это, очевидно, связано с тем, что при меньшем 0 адсорбированные молекулы подвержены меньшему взаимному влиянию. Следует отметить, что при достаточно большом разбавлении молекулы к-гептана могут быть даже более подвижными, чем более плотно упакованные молекулы к-бутана. Так как для описанной системы величина В = В ВТ зависит от 0, то зависимость В от 0 для систем к-нарафин—цеолит NaX не может быть оценена только на основании одной лишь изотермы адсорбции. [c.347]

Рис, 7-11. Кинетика адсорбции н-парафинов на цеолите 5А (20—35 меш) [37]. [c.483]

Решение вопросов промышленной сорбции требует всесторонних знаний по системе н-парафин-цеолит. В частности, весьма важным является знание тепловых эффектов на стадиях адсорбции и десорбции, исследование которых позволяет вскрыть особенности процесса. Теплота адсорбции, зависящая от природы адсорбата, его молекулярной массы, степени заполнения им адсорбционного пространства и др., определяет характер связи молекул с поверхностью адсорбента. Имеющиеся в литературе сведения о тепловых эффектах основных стадий адсорбционного процесса немногочисленны [-1-6], причем и в этих работах рассмотрены отдельные аспекты. [c.8]

В работе [211] изучение сорбции н-парафинов С - С, из растворов в декалине при 20°С на формованном цеолите СаА позволило предположить возможные схемы расположения молекул декана, тридекана, гексадекана в полостях цеолита СаА. Определив количество молекул н-парафина, приходящихся на одну полость кристал а цеолита при предельном заполнении, авторы показали, что в исследованном ряду н-парафинов наибольшая степень заполнения полостей соответствует н-додекану и н-тридекану (в полости находится 1,3-1,4 молекулы углеводородов) и предположили, что молекулы додекана и тридекана в полости цеолита под влиянием очень сильного адсорбционного поля принимают наиболее плотную упаковку в виде незамкнутого кольца. Предельные сорбционные объемы и степень заполнения полостей для тетрадекана, пентадекана и гексадекана меньше, чем у вышеуказанных углеводородов, и это объясняется более рыхлой упаковкой молекул в полостях цеолита. При адсорбции молекул н-нонана и н-додекана в полостях цеолита остается много промежутков, и поэтому значение предельных сорбционных объемов и степеней заполнения для этих углеводородов также сравнительно меньше. [c.285]

Качественное исследование кинетики сорбции индивидуальных жидких углеводородов от н-пентана до н-гептадекана [212] на кристаллических цеолитах СаА при различных температурах показало, что несмотря на то, что рассматриваемые гомологи имеют один и тот же не критический диаметр молекул, наблюдается сложная поли-модальная зависимость сорбционных свойств — скорости сорбции, энергии активации, теплот сорбции н-парафинов от длины молекулы. Представляет интерес сравнение данных по жидкофазной адсорбции н-алканов на цеолите СаА из их растворов в изооктане и из масляных фракций. [c.285]

Были изучены изотермы адсорбции молекул н-парафинов Сд - С, на цеолитах СаА МдА в широком температурном интервале от 20 до 400°С. В качестве примера в табл. 9.17 приведены экспериментальные изотермы адсорбции н-парафинов С -С. на шариковом цеолите СаА. [c.288]

Экспериментальные изотермы адсорбции нормальных парафинов на шариковом цеолите СаА [c.289]

Своеобразие поведения систем нормальный парафин — цеолит типа А связано с близостью критических диаметров их молекул к диаметру входного окна в адсорбционные полости цеолитов. В этом случае процесс адсорбции происходит с большой энергией активации и адсорбируемая молекула должна обладать определенным запасом [c.297]

Сырьем производства нормальных парафинов являются фракции 180-280°Сс АТ-1 и АВТ-2 и 220-280°Сс АВТ-6, поступающие на гидроочистку (ЛГ-24/6 или Л Г-24/7). Основным продуктом гидроочистки является гидрогенизат 180-305°С, направляемый на установки Парекс-1 и Парекс- И , где осуществляется извлечение из него н-парафинов адсорбционным способом. В качестве адсорбента используют цеолит, поглощающий только н-алканы. Адсорбция н-алканов протекает в трех адсорберах со стационарным слоем цеолита, работающих по сменно-циклическому фафику, при температуре 360-380°С, давлении 1,0-1,1 МПа в присутствии циркулирующего ВСГ Неадсорбированная часть гидрогенизата — де- [c.10]

Для адсорбционных процессов температура — один из важнейших параметров, влияющих на количество поглощенного вещества и скорость адсорбции, а также на протекание побочных реакций. На цеолитах парафины насыщаются в паровой фазе при относительно высоких температурах. При температуре ниже оптимальной процесс адсорбции ухудшается из-за снижения диффузии молекул парафинов в цеолиты и возможности капиллярной конденсации, происходящей при температуре на 50-60 С ниже температуры начала конденсации сырья в условиях процесса (давление, разбавление газом) за счет дополнительного действия адсорбционных сил, проявляемых пористым цеолитом. При капиллярной конденсации исходное сырье адсорбируется неселективно, смачивая цеолит. Парафин при десорбции удаляется не полностью, что ухудшает их качество и приводит к быстрой дезактивации адсорбента. [c.214]

Еще одним ярким примером молекулярно-ситового действия является адсорбция нормальных и разветвленных парафиновых углеводородов цеолитом СаА. Замещение четырех ионов натрия Б центрах II типа цеолита NaA на два иона кальция делает возможной быструю диффузию нормальных парафинов в каналы цеолита (рис. 8.16). На таком цеолите нормальные парафины можно отделить от разветвленных. Следовательно, проникновение молекул в полости цеолита зависит не от размеров молекулы, -а только от диаметра поперечного сечения. Как показано в таблице 8.14, кинетический диаметр сечения такого парафина, как я-бутан, равен 4,3 А, что очень близко к кристаллографическому диаметру окон цеолита типа А. Длина молекул парафиновых углеводородов влияет на скорость их диффузии в кристалл цеолита (см. разд. Ж). [c.656]

На рис. 5.4 приведена дериватограмма одного из полных циклов процесса выделения н.. парафинов на цеолите MgA, которая иллюстрирует данные о стадиях проадесса адсорбции (II), удаления сырья из слоя адсорбента путем его отдув-ки инертны М газом (III), десорбции поглощенных цеолитом углеводородов (IV), удаления десорбента путем продувки слоя цеолита газо1м (V) и окислительной регенерации адсорбента (VI), отдувки газов регенерации (VII). [c.104]

Сапаставление кинетических кривых адсорбции и десорбции н. додекана позволило проследить за характером процесса в зависимости от входной. концентрации сорбата. Так, при подаче потока, содержащего 21,5% . парафина, на цеолит до его насыщения скорость десор1бц и соизмерима со скоростью адсорбции до у = 0,66 ( 7 — отно сительная величина адсорбции—десорбции), а по мере увеличения содержания н. додекана в потоке у уменьшается и наблюда-ется резкое различие в характере кривых адсорбции и десорбции. В случае подачи потока с концентрацией сорбтива 71,27о при 7 = 0,5 скорость адсорбции в 2,24 раза больше скорости десорбции. [c.107]

Ключевые слова псевдоохихенный слой, цеолит, н-парафины, адсорбция, дизельные акции. [c.147]

По экспериментальным данным были построены изотермы и изобары адсорбции нормальных парафинов на цеолите СаХ, представленые на рис. 9.13. Как видно, нелинейности процесса, как в случае использования цеолитов типа А, не наблюдается. [c.290]

Рис. 9.14. Изотермы адсорбции нормальных парафинов на цеолите СаХ в координатах уравнения Дубинина-Радушкевича. Температуры ( С) — 200 С, х — 250"С, А — 300 С, — 400°С. Углеводород а — н-октан, б — н-декан, в — н-тридекан, г — н-пентадекан

Лафлин и Рутвин [60] применили уравнение Дубинина к адсорбции низгиих парафинов на цеолите СаА и показали, что экспериментальные данные можно описать типичной характеристической кривой. Если использовать приведенный адсорбционный потенциал, то для всех легких углеводородов, включая н-бутан, получается единая. характеристическая кривая. [c.647]

Эберли [37] измерил скорость адсорбции я-парафинов на цеолите 5А полученные им кривые приведены на рис. 7-11. По этим кривым были вычислены кинетические константы (i)/a ), которые даны в табл. 7-10. Сравнение кинетики адсорбции на цеолите 5А и на эрионите (рис. 7-6) показывает, что на цеолите А скорость адсорбции значительно выше. [c.481]

Сырье — керосино-газойлевая фракция с температурой 400—410 °С — поступает в адсорбер, где в режиме противотока в зоне адсорбции контактирует с рецир-кулируюнщм цеолитом. Из зоны адсорбции цеолит перетекает в зону отдувки от неадсорбируемых углеводородов и далее с помощью перегретого до 550 °С водяного пара транспортируется в десорбер. В линии транспорта часть адсорбированных к-парафинов вытесняется из полостей цеолита водяным паром. Для увеличения глубины извлечения к-парафинов подают дополнительное количество перегретого водяного пара непосредственно в десорбер. Цеолит из десорбера с целью удаления водяных паров продувают углеводородным газом и возвращают в верхнюю часть зоны адсорбции. Небольшое количество цеолита из десорбера (1.0—2.0 %) направляют в регенератор, где в токе воздуха происходит выжиг кокса. После регенерации цеолит возвращают в адсорбер. Компановка адсорбционно-десорбционного блока приведена на рис. 2. [c.143]

Целевым назначением процесса, разработанного в Германии (бывшей ГДР), является получение из дистиллятных, преимущественно керосиновых и дизельных фракций жидких нормальных парафинов высокой степени чистоты и низкозастывающих денор— мализатов — компонентов зимних и арктических сортов реактивных и дизельных топлив. Получаемые в процессе "Парекс" парафины используются как сырье для производства белково-витаминных концентратов, моющих средств, поверхностно-активных веществ и др/гих продуктов нефтехимического синтеза. Сырьем процесса является прямогонный керосиновый дистиллят широкого или узкого фракционного состава (в зависимости от требований, предъявляемых к продуктам), который предварительно подвергается гидроочистке. В качестве адсорбента используется цеолит типа цеосорб 5АМ (типа СаА). Используемый адсорбент — цеолит, обладающий молекулярно-ситовым эффектом, избирательно адсорбирует н-алканы из смесей их с углеводородами изо- или циклического строения. Характерной особенностью процесса "Па — реке" является проведение адсорбции в среде циркулирующего во, ородсодержащего газа, являющегося газом-носителем сырья. Применение циркулирующего газа-носителя препятствует быс — [c.269]

Проведены исследования [38] по выявлению закономерностей выделения н-парафинов, адсорбированных цеолитом. С этой целью изучали десорбцию н-додекана и н-пентадекана в жидкой фазе из полостей цеолита СаА при помощи н-гексана, н-октана и н-декана. Использовали синтетический цеолит СаА со связующими гранулами размером 0,2—0,4 мм или 0,4—1 мм, который загружали в металлическую колонку объемом 300 см . В стадии адсорбции через слой цеолита насосом подавали 10—15%-ный раствор н-додекана или н-пентадекана в изооктане при 250°С, 2,5 МПа и объемной скорости около 1 ч . По окончании адсорбции слой цеолита промывали петролейным эфиром, который затем удаляли сушкой при 100 °С. Результаты исследований (табл. 50) показали, что при использовании вышеуказанных вытеснителей рабочая адоорбционная емкость цеолита СаА по н-до-декану и н-пентадекану составляет, как правило, 8—9% (масс.), т. е. весьма значительна. Указанные значения а дсорбционной емкости могут быть получены при применении в качестве вытеснителя любого из трех исследованных углеводородов, однако его [c.283]

Очевидно, для эффективной депа,рафинизации масляных фракций цеолитом СаА необходимо прежде всего глубоко очищать их от смоли-стых веществ и полициклических ароматических углеводородов, молекулы которых способны блокировать входные окна в полости цеолита и тем самым препятствовать адсорбции н-парафинов. Учитывая, что такая блокировка возникает особенно при невысоких температурах, депарафинизацию масляного сырья надо проводить при 270—300 °С. Разделяющая способность цеолита СаА ло отношению к компонентам масляного сырья проверена на фракции 300—410°С гидрированного дистиллята смеси татарских нефтей. Разработаны два варианта разделения компонентов этого дистиллята (рис, 115, а, б). В результате получены данные о качестве продуктов, депарафинированных в условиях глубокого охлаждения, при помощи комилексообразования с карба мид0(м и адсорбции на цеолите СаА (табл. 51). [c.285]

В начале цикла цеолит насыщают десорбентом - низко-кипящими жидкими парафинами. Затем в зону адсорбции поступает исходное сырье - при этом н-алканы сырья адсорбируются цеолитом, вытесняя жидкие парафины -десорбент. Из зоны адсорбции выводят часть смеси десорбента и денормализованного сырья. [c.195]

Особенности процесса. Адсорбцию в десорбцию производит в кипящем слое цеолита. Применяют паростоявий цеолит. Десорбцию парафинов осуществляют смесью перегретого водяного пара и инертного газа, llpoue отработан в опнтно-промншлгенных условиях. [c.204]

В Советском Союзе жидкие парафины производят адсорбцией [237] в псевдоожиженном слое микросферического паростойкого цеолита типа А (рис. 58). Сырье испаряется и нагревается до температуры адсорбции в трубчатой печи /, а оттуда поступает в адсорбер 2 с псевдоожиженным слоем цеолита. Пары сырья, освобожденные от парафина, вместе с водяным паром-вытеснителем направляются в систему разделения. Цеолит, насыщенный парафинами, непрерывно циркулирует из адсорбера в десорбер 3, где он продувается перегретым водяным паром. Полученная смесь парафинов и водяного пара идет на сепарацию. Окислительная регенерация цеолита осуществляется в отдельном регенераторе 4. [c.191]

Ход процесса поглощения углевсщородов в динамических условиях определяется видом адсорбционной изотермы. Полученные изотермы адсорбции в интервале температур 360-440 С, рассчитанные по уравнению Ленгшра, согласуются с экспериментальными данными с отклонений не более 5 отн., а при 480°С расхождение меаду экспери-ментахьшши и расчетными данными достигает 16 % отн. Константы равновесия (Ю системы н-парафин -цеолит существенно зависят от [c.8]

Исследованные н-иарафины характеризуются тем, что молекулы их неполярны, не имеют кратных связей и, следовательно, адсорбционное равновесие системы н-парафин - цеолит определяется дисперсионным взаимодействием. Для описания результатов исследования равновесной адсорбции высокомолекулярных н-парафинов в области высоких температур (превышающих Ткр ) на цеолите 5А применены уравнения теории объемного заполнения, разработанные М.М. Дубиншшм для микропористых адсорбентов [12]. [c.11]

На рис. I, 2 представлены экспериментальные изртерш адсорбции н-парафинов от н-Сц до н- Jg при 400°С, полученные для стабилизированных образцов. Шариковый цеолит (см. рис. I и 2, образец I) имеет большую адсорбционную емкость, при этш с ростся молекулярной массы величина адсорбции возрастает до С - , а на микросфе-рическом (образец 2) - до Сд. [c.26]

Исследованные цеолиты МдД, инеющие близкие значения степени ионного обмена и изготовленные по различной технологии, проявляют себя различно в системе н-парафины - цеолит при высокотемпературной парофазной адсорбщш при этом шариковый цеолит (сн. таблицу, образец I) более пригоден для адсорбции высокомалекул1фных н-парафинов. Адсорбционная емкость стабилизированных цеолитов на 20 % отн. ниже емкости активированного цеолита. [c.29]

На промышленных установках производства высокочистых жидких парафинов методом адсорбции в стационарном слое в качестве адсорбента используют цеолит МдА. Однако многолетний опыт эксплуатации промышленных установок показал, что цеолиты магниевой фо1 щ обладают весьма низкой паростабильностью. П] и парциальнсш давлении водяных паров в газе-носителе или десорбенте 7,33 кПа или 0,66 об. (не превышащих предельно допустимую концентрацию) скорость паде-чия адсорбционной емкости в несколько раз превышает проектную величину, что приводит к прехдевременноцу отравлению цеолита. [c.39]

Исследование тепловых эффектов при адсорбции н-парафинов цеолите 5А в динамических условиях. Г.А. Кондратьева, М.Н. Фрид в кн. "Технология парафинов и масел . Сб. научн. трудов. М., ДВИИ-ТЭяефтехим, 1985, с.8-16. [c.144]

Рассматриваются вопросы равновесной адсорбции н-парафинов средней длины цепи цеолитон 5Д. Показана применимость основного уравнения теории объемного заполнения дяя описания равновесной адсорбции н-парафинов при температурах выше 360 С. Предложено уравнение дяя расчета характеристической анергии в зависимости от молекулярной массы н-парафинов. Дпя исследованных систем н-парафин -цеолит проведено сопоставление разных методов расчета изостерических и дифференциальных теплот адсорбции. Определена тенденция изменения теплоты адсорбции н-пара ов в зависимости от степени заполнения ими цеолита. Илл.З, библ.17, табл.5. [c.144]

В процессе Парекс в качестве десорбента применяется газообразный аммиак, который легко вытесняет парафины и достаточно легко десорбируется из цеолита газосырьевой смесью на стадии адсорбции, обеспечивая тем самым глубокое извлече пие парафинов из сырья. Кроме того, аммиак способствует уменьшению скорости образования коксосмолистых отложений на цеолите и увеличению межрегенерационного периода его работы. [c.216]

Причвм только в начальный период (до 20 мин ) скорость десорбции н-додекана сильно зависит от величины равновесной адсорбции. К тому моменту, когда скорости десорбщш сравнялись, в цеолите независимо от первоначальной величины адсорбции осталось 1,35 v/10QтMg/l н-додекана. Количество десорбированного при этом н-парафина составляло в первом случае 1,6 во втором - 2,4 тогда как в третьем - 4,0 г/ЮОгЛ Л. [c.187]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология