Комплексные искажения

В динамической структуре акта действия одновременно реализуются физические, психофизиологические и психологические виды деятельности. Это означает, что на основе структурно-функционального принципа условия зарождения, формирования и проявления опасного фактора, истинные причины несчастного случая характеризуются комплексно. Возможность многократной сборки и разборки системы без искажения ее первоначальных свойств (одно из достоинств системного метода) позволяет воссоздать условия проявления опасности, определить все конкретные подфункции ЧМС, на которых произошел сбой, производственная травма. Только на уровне структурно-функциональных единиц деятельности теоретически возможен подлинно научный анализ причин производственных несчастных случаев и других опасностей. [c.214]

Приведенный здесь комплексный метод исследования деятельности человека, ее патологических искажений в виде ошибок и сбоев, отказов и упущений, несчастных случаев и аварий рекомендуется для широкого использования в нефтяной, газовой и других отраслях народного хозяйства. [c.231]

ТКП предсказывает дополнительную стабилизацию некоторых комплексных частиц полем лигандов, а также искажение высокосимметричных конфигураций комплексов некоторых металлов (Си +, Сг + и др.). Эта теория объясняет цвет соединений, связывая спектры комплексов с — -переходами электронов, а также магнитные свойства комплексов - и /-катионов. Для 5 р -катионов ТКП не дает каких-либо интересных результатов. Она мало пригодна также для комплексных частиц с сильно выраженным ковалентным характером связей, особенно при наличии л-взаимодейст-вия. [c.60]

В комплексных соединениях медь (I) проявляет координационное число 2 или 4 (структура, линейная для к. ч. 2 и тетраэдрическая, иногда искаженная, для к. ч. = 4). Комплексы меди (II) имеют искаженную тетраэдрическую или октаэдрическую структуру. Особенно интересно, что ионы меди могут образовывать комплексы с координационным числом 5. Такие комплексы имеют строение, отвечающее квадратной пирамиде (в частности, так построен комплекс меди с р-аланил-гистидином), и реже — тригональной бипирамиде ([СиСЬ] ). [c.204]

N0", МНз). При этом менее выгодные -орбитали заполняются электронами лишь после полного заполнения более выгодных. Теория кристаллического поля предсказывает дополнительную стабилизацию некоторых комплексных частиц полем лигандов, а также искажение высокосимметричных конфигураций комплексов некоторых металлов (Си " , Сг + и др.). Эта теория объясняет цвет соединений и магнитные свойства комплексов переходных металлов. Для ионов с внешней электронной конфигурацией 5 р теория не дает каких-либо интересных результатов. Для комплексных частиц с сильно выраженным ковалентным характером связей, особенно при наличии я-взаимодействия, эта теория также мало пригодна. Теория кристаллического поля наиболее эффективна для описания высокоспиновых комплексных соединений переходных металлов и /-элементов. [c.20]

Если пренебречь вязкостью рабочей среды, то коэффициент затухания б обратится в нуль. Тогда амплитудно-фазовая частотная характеристика линии (10.72) будет такой же, как у звена чистого запаздывания. На комплексной плоскости эта характеристика изображается окружностью единичного радиуса (см. рис. 3.15, в). Характеристика показывает, что давление в выходном сечении линии изменяется без искажения по амплитуде, но имеет сдвиг фазы по отношению к давлению во входном сечении [c.274]

В последние годы в нашей стране и за рубежом было определено очень много структур комплексных соединений, в том числе и мало устойчивых, ранее почти не привлекавших внимание исследователей. В результате этих работ было найдено большое количество необычных координационных многогранников. Так, искаженные октаэдры были найдены у некоторых сложных соединений платины, кобальта, рения, ванадия, меди и др. [c.379]

В динамической структуре акта действия и других структурнофункциональных единиц одновременно реализуются, как видно, физические, психофизиологические и психологические виды деятельности. Это означает, что на основе структурно-функционального принципа деятельность человека, ее отдельные кванты характеризуются комплексно. Последнее позволяет количественно оценивать условия зарождения, формирования и проявления сбоев и ошибок, комплексно характеризовать тяжесть, сложность и напряженность труда человека. Возможность многократной сборки и разборки системы без искажения ее первоначальных свойств (одно из достоинств системного метода, отмеченное выше) позволяет воссоздать условия реализации элементарных видов деятельности, проследить зарождение и развитие, тяжесть и сложность конкретного акта, трудового действия. [c.20]

Экспериментальное изучение структуры силикатов связано с определенными трудностями, обусловленными сложным строением их кристаллических решеток, значительными искажениями решеток при образовании широко распространенных твердых растворов в силикатах, сложным составом силикатов, многофазностью и неоднородностью структуры силикатных материалов и рядом других факторов. Кроме того, достоверные сведения о строении и свойствах силикатов можно получить лишь на основе комплексного исследования с одновременным использованием нескольких методов изучения структуры, так как каждый из существующих ме- [c.149]

Здесь рассмотрена работа ПЭП в импульсных дефектоскопах, применяемых для контроля методами отражения и прохождения. Работа ПЭП в приборах, работающих по методам колебаний, будет рассмотрена в 2.5. Комплексные сопротивления Z и подбирают из условий оптимальной связи генератора с ПЭП достижения максимальных значений коэффициента преобразования и ши-рокополосности. Шнрокополосность имеет важное значение для импульсных дефектоскопов она позволяет обеспечить наименьшее искажение в процессе излучения и приема коротких акустических импульсов. [c.62]

В настоящее время различными химическими и физическими методами твердо установлена плоская структура 4-координацион ных комплексов платины (II), а также комплексов Рс1 , N1 , Ag Си и Ли . Однако нужно указать, что совсем недавно были получены веские доказательства того, что большинство, если не все плоские квадратные комплексы, в действительности следует рассматривать как тетрагональные, т. е. можно считать, что они имеют пятую и шестую группы, координированные, или, вероятно, следует сказать, расположенные на большем расстоянии от центрального иона, чем четыре лиганда, находящиеся в плоскости. Например, вполне вероятно, что для плоских квадратных ионов в растворе или в твердой фазе, полученной из раствора, молекулы растворителя или даже другие анионы могут занимать пятое и, возможно, шестое координационное место, дополняя искаженный октаэдр вокруг центрального иона. Это подтверждается спектро скопическими данными, полученными для ионов [Рс1С1б1 н [Ni( N)Б] ". Кроме того, были выделены твердые комплексы типа [М(ЛЛ)2Х]С104 (где М — Р(1 или Ы X—С1, Вг или I). Данные по электропроводности растворов этих комплексных соединений в нитробензоле доказывают однозарядность катиона и аниона Даже для Ли , изоэлектронного с Р1 , наблюдали образование [c.236]

Роль электростатических взаимодействий при комплексооб разо-вании в газовой фазе существенно выще, чем в растворах (где эти взаимодействия ослаблены за счет диэлектрических свойств среды). Это, а также отсутствие конкуренции с растворителем за место в координационной сфере благоприятствует полидентатному координированию многих лигандов, представляющих собой анионы тетраэдрической и треугольной форм. Согласно данным кван-тово-химических расчетов, поверхности потенциальной энергии комплексных гидридов (Ь1ВеНз, Ь1ВН4 и т. д.) имеют минимумы при расположении на равном удалении от трех атомов Н или от двух атомов Н, или на прямой Ве—Н и т. д., т. е. при симметричной три-, би- или монодентатной координации комплексного иона (конфигурации й-и т-соответственно). Электронографическое изучение молекулы Си (N03)2 в газовой фазе показало, что ионы N03" бидентатны, а атомы кислорода образуют вокруг Си " искаженный тетраэдр. [c.41]

Интересен вопрос о закрытых конфигурациях с неравноценным расположением лигандов здесь уточняется постулат о полной равноценности всех связей в комплексном ионе с одинаковыми лигандами. На первых этапах развития координационной химии комплексные соединения рассматривали как возникшие в результате объединения нескольких валентно-насыщенных молекул и записывали, например, в виде 2КС1Р1С14 вместо современной записи К2 [Р1С1а]. После того как выяснилось, что все шесть атомов хлора координируются платиной, встала задача определить, отличаются ли в комплексном ионе свои четыре атома хлора от чужих . Исследование показало, что ион представляет собой октаэдр, в котором все лиганды равноценны. Это привело к представлению о том, что все связи (по крайней мере в конфигурации с одинаковыми лигандами) в комплексных ионах равноценны, И действительно, связи металл—лиганд совершенно не зависят от происхождения лиганда. Что же касается их равноценности в статическом (длина, направленность, полярность, энергия и т. д,) и динамическом (реакционная способность) смысле, то этот вопрос требует уточнения с двух точек зрения. Во-первых, некоторые квантово-механические эффекты ведут к более или менее сильному искажению симметричных конфигураций (эффект Яна — Теллера). Во-вторых, лиганды принципиально неравноценны в некоторых бипирамидах и пирамидах с центральным расположением иона металла. При одинаковых лигандах конфигурация тригональной бипирамиды осуществляется в пентакарбоннле железа Ре(СО)з, в ионе [СиСи] - и т, п. Три связи в горизонтальной плоскости расположены здесь под углом 120 °С друг к другу с остальными двумя связями каждая из них составляет угол 90°, При этом даже если длины всех связей одинаковы, положения 1 н 5 и 2, 3, 4 неравноценны. Если при реакциях замещения конфигурация бипирамиды сохранится, то можно ожидать появления двух однозаме-шенных геометрических изомеров — экваториального и аксиального. Так, комплекс Мп(СО)4МО в кристаллической фазе при —110°С имеет симметрию С21., те. является экваториальным изомером, в газовой же фазе и в растворах он существует в виде аксиального изомера. [c.165]

Высокая симметрия координационных полиэдров обусловливает вырожденность электронных термов для многих комплексных соединений и их структурные деформации, вызванные эффектами Яна—Теллера. Проявления этих эффектов могут носить как статический характер — стабилизация структуры пониженной симметрии, так и динамический, когда искажение сравнительно мало и приводит к структуре, занимающей неглубокий минимум на ППЭ системы. Такие структуры претерпевают быстрые перегруппировки между несколькими эквивалентными ядерными конфигурациями, т. е. находятся в состоянии вырожденного динамического равновесия. Статический или динамический характер искажения Яна—Тел- [c.453]

Геометрическая форма (симметрия) комплексного иона зависит и от природы лигандов, т. е. от степени их взаимодействия между собой. Для одинаковых лигандов, например в ацидокомп-лексах, можно предвидеть геометрию комплексных ионов. Как показал М. А. Порай-Кошиц, ацндокомплексы с ионами галогенов, ионами СЫ-, N5-, ЫОз, образованные ионами железа (II) и кобальта (III), имеют форму октаэдра, никель (II) с ионами СЫ дает тетраэдрический комплекс, а с остальными вышеуказанными лигандами октаэдрический, ион меди (И) образует октаэдр с лигандами СЫ и N0 , со всеми остальными получается октаэдр (или искаженный тетраэдр), палладий (II) и платина (II) образуют квадратные комплексы. [c.227]

Состав комплексных соединений определяется по угловым коэффициентам линейных участков кривых частных зависимостей oки лиteльнoгo потенциала от соответствующих концентрационных переменных. При использовании для этой цели кривых Аф = Д(р(рН), построенных при Со, Сг, Са = onst, необходимо принимать во внимание, что угловой коэффициент в некоторой области может быть искажен вследствие протолитической диссоциации кислоты, так как согласно (X. 93д) [c.628]

Изучены указанные вопросы для процессов электроосаждения из трилонатных растворов сурьмы, сплавов 8Ь - В1, - 1п, Си - 31, Ni - В1, Со - В1, Си - N1, Си - Со, В1. Установлено, что фазовый состав электро-осажденных сплавов зависит от потенциала осаждения и химического состава сплавов присутствие в растворе протонированных трилонатных комплексных частиц и гидроксокомплексов металлов снижает качество и выход по току сплавов в нестационарных условиях электроосаждения формируются сплавы с высокой степенью дефектности, причем структурные искажения кристаллических решеток носят деформационный характер твердость и коррозионная стойкость зависят от химического состава сплава. Методом рентгеноструктурного анализа установлена структура и фазовый состав изученных гальванических покрытий. [c.22]

Зная оптич. постоянные в-в, можно в спектрах отражения выделить смещение и искажение форм спектральных полос и изменение их интенсивности, вызванные не оптич. эффектами, а изменениями структуры отражающей пов-сти или хим. р-циями. Так, напр., при исследовании спектра отражения пленки из полиметилметакрилата, нанесенной на подложку из золота, полоса, соответствующая валентному колебанию С=0, оказывается смещенной в высокочастотную область (примерно на 10 см ) и имеет асимметричную форму. Такие искажения возрастают при увеличении толщины пленки и уменьшении комплексного показателя преломления материала подложки. На искажение полос сильно влияет также угол падения излученяя и поляризация падающего пучка. Для оценки искажений в спектрах отражения Определяющую роль играет или действительная, или мнимая часть комплексного показателя преломления подложки в зависимости от оптич. св-в последней. При использовании поляризованного излучения можно определить пространств, ориентацию молекул, образующих пленку на отражающей подложке, и характер их взаимод. с подложкой. Одвако необходимо предварительно тщательно учесть роль оптич. эффектов в искажении спектров отражения. [c.395]

В заключение следует отметить, что приведенные выше диаграммы энергетических уровней относятся лишь к комплексам с идеальной структурой. Искажение правильной симметрии поля лигандов, обусловленное наличием смешанных лигандов, приводит к существенному усложнению энергетических диаграмм. Однако, какова бы ни была возникающая в результате искажения правильной геометрии комплекса картина энергетических уровней, каждый комплекс приобретает такую геометрическую и электронную структуры, которые соответствуют минимальной возможной энергии всего комплекса в целом. Координационная химия в числе прочих проблем занимается выяснением tpyKTypbi комплексных соединений путем экспериментальных исследований их спектральных, магнитных и других свойств. [c.421]

Во всех случаях (без учета влияния омического сопротивления) фазовый угол фс= тс/2 и, следовательно, емкостная помеха должна отсутствовать. Однако реально Ry 0. Поэтому при hm О всегда имеет место падение переменного (с частотой со) напряжения с комплексной амплитудой Ur ( ) = hm u)-Rs, (рис. 9.14, б). Поскольку в этом случае вектор поляризующего напряжения равен сумме векторов Ё и это означает, что под влиянием омического падения напряжения вектор гармонической составляющей потенциала ( п) = й - при изменении напряжения развертки будет не только изменяться по величине, но и отставать по фазе от U на некоторый непостоянный фазовый угол. В результате, во-первых, даже для обратимой электрохимической реакции векторы / и йот будут иметь непостоянный фазовый угол Ф( п) < 7с/4, что может вызвать дополнительное фазовое искажение зависимости /т( п), поскольку реально регистрируется ток / ( q) = /т( п)со8ф( п)- Во-вторых, вектор емкостного тока /ст, перпендикулярный вектору Ёт п), будет иметь по отношению к вектору Uom непостоянный фазовый угол фс( п) < it/2. Следовательно, наличие Ry приводит к тому, что регистрируемый ток кроме фарадеевской составляющей будет содержать емкостную помеху (рис. 9.14, б). Для ее уменьшения с помощью фазовращателя можно повернуть вектор опорного напряжения Uom таким образом, чтобы при значении потенциала = п, соответствующем максимуму пика, он совпадал по фазе с Тогда емкостная помеха будет отсутствовать. Однако при маных концентрациях определяемых веществ величина вектора Лт может на порядок и более быть больше вектора Поэтому даже небольшие отклонения угла меж-ДУ ст [c.370]

Комплексные галогениды, содержащие более одного типа комплексных анионов. Известно много комплексных галогенидов, содержащих одновременно комплексный катион и комплексный анион. Гораздо меньше соединений с комплексными анионами двух типов. В качестве примеров таких соединений можно назвать Nas(HF2) (TiFe) (разд. 10.1.13) и интенсивно окрашенные соли (ЫН4)4(5Ь Вгб) (5Ь Вгб) (разд. 20.2.6) и s2(Au l2) (Au U) [J. Am. hem. So ., 1938, 60, 1846]. Для последнего соединения может быть прослежена близкая аналогия со структурой перовскита. Искажение структуры приводит к то.му, что вместо шести соседей, координированных по октаэдру, атомы золота имеют либо по два коллинеарных, либо по четыре компланарных ближайших соседа. Линейные ионы (С1—Аи —С1) II плоско-квадратные (Au U)- представлены на рис. 10.9,6. Для сравнения на рис. 10.9, а показан фрагмент идеальной кубической структуры перовскита, элементарная [c.158]

В соля Т14Н Хб [3] присутствуют дискретные ноны НдХе с характерным искажением октаэдрического (2+4) координационного полиэдра, наблюдаемым н в Н С12. В многочисленных комплексных хлоридах такпе же полиэдры образуют более сложные конгломераты. Это относится к К2Н С14-Н 0, постро- [c.303]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология