Коэффициент электропроводности электролитов

Определение степени и константы диссоциации слабого электролита. В теории электролитической диссоциации принято, что эквивалентная электропроводность при данном разбавлении % пропорциональна степени диссоциации электролита в этом растворе к = ка, где к — коэффициент пропорциональности, зависящий от природы электролита. При бесконечном разбавлении раствора электролит полностью распадается на ионы (а = 1). Поэтому Я-оо = /са = к. Следовательно, коэффициент пропорциональности к представляет собой эквивалентную электропроводность данного электролита при бесконечном разведении, откуда [c.227]

Коэффициент электропроводности /х выражает поправку на силы взаимодействия в условиях прохождения электрического тока через электролит (ту же поправку в условиях равновесия выражает коэффициент активности). [c.40]

Термический коэффициент электропроводности зависит от природы электролита и от его концентрации, причем он ОСО 25 кривая зависимости молекулярной бенно велик у электроли- электропроводности а от разведения о. тов с сильной гидрата- [c.61]

Прямые задачи в замкнутой области решаются с помощью интеграла Грина. Гармоническая функция V определяется значением этой функции и ее первой производной на замкнутой поверхности [9]. При электрохимической обработке поверхность анода никогда не бывает замкнутой. Эксперименты показывают, что поле потенциала в зазоре определяется только близлежащими участками анодной поверхности. Поверхность корректированного инструмента совпадает с поверхностью эквипотенциальной линии поля, на которой V = —ф . Формулировка задач для неравномерного распределения величины х в зазоре достаточно сложна. Должны быть приняты во внимание распределение скоростей раствора электролита в зазоре, уравнение конвективного теплопереноса (19), уравнение поля с учетом температурного коэффициента электропроводности и граничные условия для тока, потенциала и температуры. Возможна постановка ряда упрощенных задач, например, в предположении, что линии тока в зазоре не искривляются и что температура в зазоре распределена по определенному закону. Анализ процессов, происходящих при электрохимической обработке в проточном электролите, показывает, что некоторые стационарные процессы анодного формообразования можно описать уравнениями теории электрического поля в среде с равномерной удельной электропроводностью. Поэтому можно аналитически определить ту форму инструмента — катода, при 58 [c.58]

В 1884 г. С. Аррениус в своей докторской диссертации высказал следующее положение Коэффициент активности электролита есть число, представляющее отношение количества ионов, имеющихся в растворе, к числу ионов, которые могли бы образоваться, если бы весь электролит полностью был переведен в простые электролитические молекулы . Он показал, что соль расщепляется полностью, когда количество воды в растворе бесконечно велико, что лучшая электропроводность какого-либо электролита обусловливается только большим количеством его активных частиц. [c.309]

Как это ни странно, данные, необходимые для опровержения этого взгляда, имелись уже в течение многих лет. Мур и Уинмил [7] измеряли электропроводность растворов аммониевых оснований, а также определяли коэффициенты распределения этих веществ между водой и несмешивающимся с ней растворителем при ряде температур. Из этих данных им удалось вычислить истинные константы диссоциации аммониевых оснований. Их работа показала, что все они действительно являются слабыми основаниями, за исключением четвертичного основания, которое представляет собою настоящий сильный электролит. Сиджвик [8] указал, что эта работа опровергает изложенный выше взгляд. В поисках нового объяснения он говорит Если мы встанем на точку зрения, что слабый электролит существует в растворе преимущественно в ковалентной форме, то у таких аммониевых оснований, как (ННзН) ОН, должна иметься возможность переходить в указанную форму, и в этом превращении должен участвовать водород, связанный с азотом, так как основание остается слабым до тех пор, пока имеется хоть один такой атом водорода, и становится сильным (т. е. ковалентная форл а исчезает), как только замещается последний водород. Это может означать только то, что гидроксил образует ковалентную (координационную) связь с этим водородом . [c.53]

На коррозию углеродистой стали влияет также давление воды. Увеличение давления не оказывает влияния на анодный процесс, но ускоряет катодный процесс практически при всех температурах. Максимальная скорость катодного восстановления кислорода наблюдается при 15 МПа. Изменение плотности катодного тока объясняется явлениями переноса в электролите—морской воде. По мнению авторов [6], электропроводность морской воды и коэффициент диффузии газа повышаются с давлением. В продуктах коррозии в начальные периоды коррозионного процесса находят гидроксиды Fe + и Fe + (гексагональная модификация) в соотношении 1 1 при последующем окислении растворенным кислородом образуется только РегОз-иНгО. [c.19]

В этих условиях можно считать, что газ и электролит равномерно заполняют пористый электрод и эффективные коэффициенты и и Ж не зависят от X. Их величину определяет давление газа р и параметры, характеризующие микроструктуру пористой среды. В первом приближении можно считать, что = %g , й = лgш, где X — электропроводность электролита, g — пористость запорного слоя, g. — пористость электрода по жидкой фазе. [c.6]

В этих выражениях В — коэффициент диффузии атомарного водорода в пленке Со — растворимость водорода в электролите V, — электропроводность электролита в пленке б — толщина пленки. [c.46]

Помимо чисто химического и температурного влияния, расход рассола сказывается также на газонаполнении электролита. Выделяющиеся при электролизе пузырьки газов заполняют электролит и уменьшают его электропроводность. Если известна величина газонаполнения электролита, т. е. отношение объема пузырьков газа, взвешенных в электролите, к общему объему электролита (жидкость + 4- газ), то коэффициент кг, учитывающий повышение удельного сопротивления электролита, можно рассчитать по формуле [125] [c.68]

Для сопоставления наблюдавшейся поляризационной кривой с расчетной необходимо было определить целый ряд параметров, входящих в выражение (10.67). Эффективная электропроводность х, как было показано в 10.3, пропорциональна жидкостной пористости , к. В первом приближении можно считать, что эффективный коэффициент диффузии растворенного в электролите газа также пропорционален gy . Величина g находилась методом замораживания. Поверхность газовых нор рассчитывалась по формуле [c.357]

Еще более сложна проблема определения коэффициентов активности ионов в смоле. Ионообменаик можно рассматривать как гомогенный высококонцентрированный электролит. Если не обращать внимания на тот факт, что вода (растворитель), поглощенная ионообменником, частично связана (сольватирует) с неподвижно связанными с матрицей анионными группами катионообменника (которые ввиду своей неподвижности осмотически неактивны), то простой расчет показывает для сульфо-кислотной смолы средней степени сшивки, имеющей емкость 5 мг-экв/г, в набухшем состоянии на один способный к обмену катион приходится 9—10 молекул воды. Для сильносшитых смол количество водь вдвое меньше. Это соответствует концентрации электролита во внутреннем растворе 6 н. и выше. Высокая электропроводность смол в набухшем состоянии подтверждает правильность такого представления о состоянии сорбированного иона. Осложняющими обстоятельствами (по сравнению с обычным концентрированным раствором) являются трудность учета электростатического взаимодействия с неподвижными ионами матрицы определенная неподвижность части воды (растворителя), идущей на сольватацию неподвижных ионов матрицы, что ведет к трудно учитываемому повышению концентрации обменивающихся противоионов в фазе смолы. [c.144]

Активность и коэффициенты активности, полученные в разных экспериментах на одном и том же объекте, как правило, совпадают между собой, что свидетельствует о самосогласованности этрж представлений. В то же время числовые значения степени диссоциации, полученные, например, из опытов по измерению осмотического давления, давления насыщенного пара или электропроводности, не совпадают друг с другом. Таким образом, термодинамический метод описания различных взаимодействий в растворах электролитов является более надежным. При термодинамическом описании свойств раствора электролита совершенно безразлично в какой степени диссоциирован электролит, ибо это описание не раскрывает механизма межчастичных взаимодействий. [c.157]

Здесь Л0 — предельная электропроводность (с - 0), В1 и В2 — коэффициенты в уравнении Онзагера [264] для предельной электропроводности (гл. 3, разд. 2, А), смысл величин к и о описан в разд. З.Б. Л0 рассчитана из аддитивных вкладов ионов, полученных из предельных значений электропроводности сильных электролитов. Первоначально а оценивается как Aobsd/A0. Затем, подставляя Л0 и концентрацию (ас ) в (1.103) и выбрав соответствующим образом а, а также считая электролит полностью диссоциированным, вычисляют электропроводность Лас. Тачное значение а получают затем из отношения A0jsd,/Aa . Получаемые таким путем результаты представлены в табл. 1.16. [c.91]

Имсется большое число решений, в которых используется этот способ расчета моделей для их электропроводности, диэлектрической проницаемости, теплопроводности с разным числом фаз и различными геометрическими особенностями систем. Большинство решений относится к двухфазным системам (твердая фаза — скелет породы и проводящий электролит — дисперсионная среда) с малым коэффициентом упаковки дисперсной фазы. [c.54]

Окись висмута lBi20з по своим химическим и физическим свойствам является подходящим катодным материалом для гальванических элементов. Она обладает низкой растворимостью в нейтральных растворах потенциал окисно-висмутового электрода в магниево-бромистом электролите мало изменяется в течение разряда [Л. 19], находясь в пределах -1-0,3-ь-Ь0,4 в (по нормальному водородному электроду) в широком интервале плотностей тока. Хотя по своим равновесному и рабочему потенциалам окись висмута уступает наиболее распространенным катодным материалам—двуокиси марганца и окиси ртути, она превосходит их по своим теоретическим удельным характеристикам (величине емкости с единицы веса и объема). В катодной смеси с углеродистой электропроводной добавкой окись висмута имеет к тому же высокий коэффициент использования — около 90%. [c.86]

Если в растворе присутствуют другие электролиты, катионы которых не разряжаются, то доля тока, переносимого разряжающимися катионами, будет меньше и составит х1, где л < 1. Коэффициент X представляет собой отношение удельной электропроводности электролита, катион которого разряжается, к сумме удельной электропроводности всех присутствующих в растворе электролитов. Например, если электролит состоит из смеси солей АдКОз и КНОз то [c.22]

Возвращаясь к основному вопросу о причине аномально высокой температурной зависимости электропроводности необезвоженного расплава и значительного увеличения сопротивления при обезвоживании, следует сделать вывод о значительной роли водоро--ЛД й.,лереносе тока, так как при содержании влаги в расплаве в количестве 0,1—0,2% сопротивление (при 640") оказывается в 1,7 раза меньше, а температурный его коэффициент в 3—4 раза большим, чем в безводном электролите. В расплавленном карналлите Н-ион в свободном виде не может существовать по тем же известным причинам, что и в водных растворах. Пока нет достаточных оснований для точного установления механизма передачи протона, но весьма вероятно, что водород находится в расплаве в виде ионов MgOH" , которые переносятся к катоду, и после их разряда остается окись магния, мешающая хорошему смачиванию катодов магнием. Впрочем, и без электролиза на полированной железной пластинке, погруженной в необезвоженный расплав, образуется корочка окиси магния (толщиной в несколько сотых миллиметра), что может служить некоторым подтверждением существования ионов MgOH , реагирующих с железом [c.161]

На рис. 2 представлены зависимости величины коэффициентов О фф от числа Re ,K на участках колонны между измерительными ячейками I—II, И —IV, VI—VII, вычисленные из полученных опытных данных по формуле (2). Там же приведены экспериментальные данные из работ и теоретические за-зиси,мости для эффективного коэффициента перемешивания, полученные на основе полуэмпирической теории продольного рассеяния вешества в потоке жидкости - . Сложный характер зависимости О фф от Re . связан с существованием различных гидродинамических режимов пленочного течения - . Наши опытные данные удовлетворительно согласуются с данными па боты 2, в которой представлены результаты исследований эффективного перемешивания в колонне с плоскопараллельной насадкой при использовании пакетов различных размеров. Количественное расхождение наших данных и данных работы с результатами Асбьернсена можно объяснить следующим образом. В статье описано исследование эффективного перемешивания в пленке воды, стекавшей по наружной поверхности цилиндрической вертикально установленной трубы. Использовалась известная методика частотных характеристик. В качестве трассера применялся электролит, концентрация которого на в.ходе колонны изменялась по синусоидальному закону. Величина электропроводности как на входе, так и на выходе измерялась в небольших смесительных камерах, установ- [c.83]

ВаС12 активность ионов Ва = 0,01 -0,50 == 0,0050, а для ионов С1 = 0,02 -0,86 = 0,0172. Активность (эффективная концентрация) иона хлора, таким образом, не является просто удвоенной концентрацией ионов Ва , как это следует из классической теории диссоциации. В случае сильных электролитов для более или менее грубой оценки можно пользоваться аналитически определяемыми истинными концентрациями, которые получают на основании содержания электролита, предполагая полную его диссоциацию и не учитывая коэффициентов активности. Так поступают, например, если необходимо приблизительно рассчитать равновесие смёси сильного и слабого электролитов или если необходимо сделать заключение о влиянии на труднорастворимый электролит незначительных количеств сильного электролита, имеющего одноименный ион. Если же требуется большая точность расчета, то нельзя пренебрегать активностями. С теоретической точки зрения для сильных электролитов рационально пользоваться вместо активностей кажущимися концентрациями ионов, полученными на основании измерений электропроводности или осмотического давления. Действительно, лишь в редких случаях полученные таким образом значения оказываются более точными, чем полученные непосредственно из аналитических концентраций. [c.87]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология