Избирательность активационного анализа

Повышения избирательности активационного анализа можно добиться с помощью методов -спектроскопии. Используя различия Y-спектров радиоактивных изотопов, часто удается выделить спектральные линии изотопа, образовавшегося из элемента-примеси на фоне высокой у-активности элементов, составляющих основу. [c.224]

Множественность каналов и наличие конкурирующих ядерных реакций, а также некоторые особенности схем распада продуктов активации оказывают неблагоприятное влияние на избирательность активационного анализа на быстрых нейтронах, особенно в его инструментальном варианте [102, 103]. Учитывая пороговый характер многих реакций, можно иногда исключить помехи от конкурирующей ядерной реакции путем применения нейтронов соответствующей энергии. Примером такого случая может служить определение фтора по реакции Р(п, ( пор 3 Мэе) в присутствии кислорода, который дает тот же радиоизотоп по реакции 0(п, р) Ы ( пор==Ю,5 Мэе). При имеющемся различии в порогах эта задача может быть решена при облучениях нейтронами, энергия которых лежит чуть ниже порога интерферирующей реакции. При этом можно использовать три способа 1) подбор источника с соответствующей энергией нейтронов 2) применение источника, который допускает регулировку максимальной энергии нейтронов 3) изменение энергетического спектра быстрых нейтронов при пропускании через замедляющие фильтры. Как следует из данных табл. 5, возможности первого способа весьма ограничены, к тому же для проведения разнообразных определений требуется наличие в лаборатории нескольких источников нейтронов. [c.88]

Избирательность активационного анализа [c.304]

Избирательность активационного анализа на быстрых нейтронах в целом много хуже, так как реакции обычно имеют не- [c.308]

Существует и другой вариант, а именно инструментальный активационный анализ, в котором избирательность определения отдельных элементов достигается на основе ядерно-физических свойств элементов и образующихся радиоизотопов. Преимущество этого варианта заключается в том, что анализ можно провести без разрушения пробы, что имеет, например, значение при исследовании археологических материалов и в ряде других случаев. Такой анализ отличается от радиохимического метода большой экспрессностью. В этом методе измеряют посредством специальной аппаратуры излучение данного элемента на фоне излучения других радиоизотопов, присутствующих в пробе. С этой целью варьируют условия облучения — тип и энергию излучения — и используют особенности схем распада определяемых изотопов — вид и энергию излучения, период полураспада и др. Достоинством метода является возможность полной [c.793]

Наряду с указанными основными факторами при выборе аналитического метода следует иметь в виду и ряд других, которые не носят принципиального характера, но часто могут иметь решающее значение. Таковыми, например, являются наличие или отсутствие определенной аппаратуры, необходимой для осуществления данного метода. Так, нейтронно-активационный. анализ обладает рядом первостепенных преимуществ, таких, как высокая чувствительность, избирательность и быстрота определения. Однако необходимость в мощных источниках облучения типа ядерных реакторов или образцов радиоактивных изотопов, а также дорогой аппаратуры для анализа вторичного излучения в ряде случаев ограничивает его применение. [c.445]

Активационный анализ на резонансных нейтронах пока не получил широкого развития ввиду сложности методики. Облучение преимущественно применяют для повышения избирательности определения элементов, проявляющих наиболее интенсивное взаимодействие с резонансными нейтронами. Это сокращает круг определяемых элементов, сопровождается повышением предела обнаружения элементов по сравнению с активационным анализом на тепловых нейтронах того же источника и усложняет методику облучений 1 —облучение с нерезонансным фильтром, 2 — облучение с резонансным фильтром, 3 — анализ по времени замедления нейтронов. [c.81]

Первый способ — основа инструментального варианта активационного анализа, который нашел широкое практическое применение. Для получения необходимой избирательности анализа инструментальный вариант широко применяют вариацию условий облучения — тип бомбардирую- [c.145]

Однако, несмотря на отмеченные недостатки, многоканальные анализаторы находят все более широкое применение в активационном анализе. Помимо ускорения процесса снятия спектров многоканальные анализаторы могут выполнять еще целый ряд операций, представляющих большую практическую ценность для активационного анализа. Многоканальные анализаторы снабжены устройством, которое позволяет использовать для анализа временные соотношения между анализируемыми излучениями (схема совпадений и антисовпадений). Работа в режиме совпадений или антисовпадений дает интересные возможности для повышения избирательности и точности у-спектрометрического анализа, для облегчения расшифровки сложных спектров. [c.223]

Маскирование комплексоном III Ре + и Th [381—383] дает возможность определять ванадий (V) фотометрическим методом описана избирательная экстракция ванадия с последующим определением методом активационного анализа [384], а также полярографическое определение, селективность которого повышается при маскировании комплексоном III мешающих катионов [385]. [c.301]

Экстракция при помощи оксина была использована для избирательного определения молибдена в ядерных и других материалах [267], в нефтях (методом активационного анализа) [1255]. Для весьма избирательного определения молибдена в облученной двуокиси германия использовали его экстракцию субстехиометрическим количеством оксина [975]. [c.132]

Заключительная, одиннадцатая глава дает обобщенную характеристику аналитических возможностей активационного анализа. Здесь обсуждаются чувствительность, избирательность, и точность его различных методов. Материал этой главы важен для практических приложений активационного анализа и может служить основой для его сопоставления с другими аналитическими методами. [c.4]

По способу выполнения аналитического определения в активационном анализе развились два основных направления. В одном из них избирательность анализа основывается на ядерно-физических свойствах элементов и образующихся радиоизотопов. Поскольку прн этом сохраняется целостность анализируемой пробы, то это направление получило название инструментального активационного анализа. [c.6]

Облучение резонансными нейтронами преимущественно применяют для повышения избирательности определения элементов, проявляющих наиболее интенсивное взаимодействие с резонансными нейтронами. Это, естественно, сокращает круг определяемых элементов и сопровождается понижением чувствительности по сравнению с активационным анализом на тепловых нейтронах того же источника. Более сложна методика проведения некоторых стадий аналитических определений (главным образом облучений). [c.81]

Особенность методик активационного анализа по короткоживущим изотопам состоит в том, что они предусматривают одновременное определение в пробе небольшого числа компонентов (1—3). Очень часто режим анализа (энергия облучения, длительность интервалов времени на разных стадиях анализа и т. д.) устанавливается таким образом, чтобы обеспечить наиболее оптимальное сочетание аналитических характеристик метода (чувствительность, избирательность, точность и т. д.). Однако оптимизация режима проводится, как правило, в расчете на определение только одного компонента в пробе. Но это ие очень серьезное ограничение, поскольку быстрый распад короткоживущих компонентов позволяет проводить повторные анализы одной и той же пробы. Понятно, что повторные анализы могут быть оптимизированы уже в отношении других компонентов. При анализе по короткоживущим изотопам каждая проба проходит основные аналитические стадии (облучение и измерение), как правило, индивидуально и с небольшим временным интервалом между ними. [c.194]

При этом для каскадного излучателя с низкой энергией у-квантов выигрыш в избирательности составляет 800. Однако имеет место значительное уменьшение эффективности регистрации, особенно для жестких у-квантов (в 100 раз для 1 Мэв). Поэтому эта система дает небольшое увеличение чувствительности инструментального анализа для узкого круга радиоизотопов, которые образуются при активационном анализе на тепловых нейтронах. [c.207]

Однако иногда избирательность последнего оказывается недостаточной для решения данной аналитической проблемы, а определяемый элемент не образует других радиоизотопов с благоприятным периодом полураспада. Например, при активационном анализе биологических проб успешному применению инструментального метода для определения кобальта и магния по короткоживущим изотопам ( ° Со и мешает сильная ак- [c.265]

Обращает на себя внимание такая особенность в распределении уизлучения, как заметное концентрирование радиоизотопов в области энергий 511 кэв (аннигиляционное излучение). Эта особенность продуктов у-активации имеет большое значение для избирательности инструментального у-активационного анализа по следующим причинам 1) у-спектрометрический анализ не применим к смеси позитронно-активных радиоизотопов 2) у-линии с энергией менее 0,51 Мэв приходится измерять на фоне комптоновского распределения от аннигиляционного излучения, которое обычно имеет высокий выход и ин- [c.309]

Таким образом, инструментальный у-активационный анализ имеет наиболее высокую избирательность для радиоизотопов с жестким излучением (С1, К, 51 и др.). Избирательность определения элементов по радиоизотопам с энергией менее 0,5 Мэв заметно хуже. Особые затруднения возникают при определении элементов, дающих чистые позитронные излучатели. [c.309]

Из-за ограниченной избирательности инструментальный у-активационный анализ может найти широкое применение только в области концентраций выше 10"" %. Мощные ускорители электронов позволяют достигнуть более высокой чувствительности (до 10 —10"" %). Однако для ее реализации приходится прибегать к помощи более избирательного метода — радиохимическому выделению определяемых компонентов. [c.311]

При однократной экстракции для экстракции возможно большего количества интересующего элемента обычно используют избыток реагента. Однако субстехиометрическое количество комплексообразующего реагента, например дитизона или купферрона, с успехом применяют в методе изотопного разбавления для экстракции постоянного и предельно малого количества таких элементов, как 2п, Hg, Си и Ге, при измерениях удельной активности. Высокая чувствительность и лучшая избирательность достигаются при использовании этого метода [70, 71]. Нижние пределы определения порядка 10 —10 " г мл. Этот же метод весьма полезен и в радиохимических разделениях в активационном анализе [72]. [c.99]

В некоторых случаях перспективным направлением повышения избирательности и чувствительности анализа сложных смесей у-излучателей является использование метода у — у- или у — Р-совпадений. Этот метод позволяет выделять и регистрировать только те радиоактивные изотопы, которые распадаются с испусканием частиц или у-квантов разной энергии в каскаде. В [839] использован метод у — Р-совпадений для увеличения чувствительности в 6—8 раз активационного определения марганца в биологических объектах. В данном случае Р-счетчик измеряет только жесткое р-излучение Мп Е = 2,85 Мэе). Импульсы от Р-счетчика использовали для отпирания схемы пропускания у-спектрометра. Применение более сложного метода тройных совпадений позволило повысить избирательность определения марганца в биологических образцах в 100 раз [840]. [c.99]

Экстракционная способность практически не изменяется при увеличении молекулярной массы сульфидов. По эффективности и избирательности извлечения сульфиды являются лучшими экстрагентами золота, палладия и серебра. Высокие экстракционные свойства сульфидов используются в аналитической химии для отделения примесей при нейтронно-активационном, атомно-абсорбционном и полярографическом анализе золота, палладия, серебра. [c.178]

Хотя зависимость активности радиоизотопа от длительности распада сравнительно редко используется для целей нх идентификации, она часто выступает как важное вспомогательное средство в повышении избирательности активационного анализа. Наибольшее значение кривые распада активности пробы приобретают тогда, когда по тем или иным причинам избирательность применяемых методов регистрации низка. Например, облучение жестки.м тормозным излучением многих важных элементов приводит к образованию чистых иозитронно-активных радиоизотопов, для из.мерения которых наиболее подходит аннигиляционное у-излучение. Однако последнее имеет одинаковую энергию у всех радиоизотопов, поэтому только обработка кривой распада позволяет расчленить активность пробы на отдельные составляющие, не прибегая к радиохимическому разделению. [c.201]

Для определения ртути дитизоном можно применять экстракционное титрование [119], для очень избирательного определения ртути (до 10 г/мл) методами изотопного разбавления или активационного анализа была предложена экстракция субстехио-метрическим количеством дитизона [280, 1122]. [c.54]

ВОДИЛИ с помощью 0,5 М раствора НТТА в ксилоле, нанесенного на силанизированный стеклянный порошок. Нептуний(IV) избирательно извлекали из 0,5— 1 М НС1, содержащей хлорид гидроксиламина. Уран(VI) и продукты деления (кроме циркония) вымывали раствором, имеющим состав 0,1 М ННгОН-НС -]-+0,5 М НС1 затем 6 iM H I или этанолом элюировали Np. Радиохимическому определению нептуния, отделенного от облученного обогащенного урана, мешало присутствие других изотопов циркония поэтому методику необходимо было усовершенствовать. Было предложено отделять цирконий на той же самой колонке перед восстановлением нептуния(VI) до нептуния(IV) [31]. Описанный метод избирательного отделения Np применен также при определении субмикрограммовых количеств урана методом нейтронно-активационного анализа [32, 33]. [c.401]

Таким образом, если имеется достаточно интенсивный источник нейтронов с небольшим разбросом нейтронов по энергиям и переменной средней энергией, то можно проводить избирательную активацию элементов резонансными нейтронами. В результате для многих элементов появляется возможность разработки весьма специфичных методов определения. К сожалению, отсутствуют подходящие источники монохроматических нейтронов с регулируемой энергией, и для активационного анализа доступны только резонансные нейтроны, получающиеся главным образом в процессе замедления быстрых нейтронов. Наибольшую интенсивность потоки резонансных нейтронов имеют в атомных реакторах, в которых число нейтронов резонан-" сной энергии изменяется по закону 1/ н- [c.71]

Достоинство активационного анализа на тепловых нейтронах — высокая специфичность, так как радиоактивный изотоп, по которому ведется определение, образуется по режцйи п, у) из изотопа определяемого элемента и может иыто идентифицирован по периоду полураспада и энергии радиоактивного излучения. Сочетание избирательного химического выделения с дополнительной идентификацией по характеристикам радиоактивного распада обусловливает высокую надежность получаемых результатов. [c.120]

Дополнительные возможности для раздельного определения радиоактивных изотопов дают также такие особенности схем распада, как BpeMennaH связь между различными ( 3, 7) или одинаковыми (7, 7) видами излучения, аннигилляционпое излучение и т. д. Хорошие результаты дает совместное использование двух параметров, например периода полураспада и энергии излучения. При активационном анализе повысить избирательность определения элементов можно также соответствующим выбором времени облучения и охлаждения анализируемого образца. [c.205]

В целом в силу свойственных ему ограничений метод анализа по перрюду полураспада обычно не выдерлшвает конкуренции с анализом по энергии у-излучения, который является более избирательным, быстрым и точным и поэтому находит преимущественное применение в активационном анализе. Очень часто период полураспада используется только как дополнительный фактор для повышения избирательности и надежности -спектрометрического метода. [c.209]

Использование принципа субстехиометрии в активационном анализе увеличивает избирательность разделения использование этого принципа в методе изотопного разбавления приводит к значительному увеличению чувствительности метода. [c.73]

Для определения ртути дитизоном можно применять экстракционное титрование, спектрофотометрическое определение по одноцветной и смешанной окраскам 294, 354, 458]. Для очень избирательного определения ртути (до Ю-ю г мл) методами изотопного разбавления или активационного анализа была предложена экстракция субстехиометрическим количеством дитизона [846, 1542]. [c.216]

Большая часть определений скандия в силикатных породах была выполнена методом эмиссионной спектрографии. В последние годы успешно использовался также и нейтронно-активационный анализ [7—9]. Для определения скандия было предложено множество фотометрических реагентов, но среди них нет специфичных, и даже наиболее избирательные реагенты требуют тщательных методов отделения для удаления мешающих элементов. Брудзь с сотр. [10] изучили 14 реагентов, образующих со скандием окрашенные комплексы, включая арсеназо, торон, ализарин, хинализарин, кармин и мурексид, но рекомендовали сульфоназо (XXVI) как реагент, сочетающий высокую чувствительность с максимальной избирательностью на скандий. [c.352]

Кнпга посвящена изложению теории и методики активационного анализа — одного из ведущих методов современной аналитической. химии. В ней в систематизированной и обобщенной форме рассмотрены основные принципы и классификация активационных методов, а также дано описание общего хода активационного анализа, его инстру.ментального и радиохимического вариантов н различных методических вопросов. Приведены наиболее важные характеристики источников активирующего излучения, из.черительной аппаратуры н некоторых вспомогательных устройств. В заключительном разделе книги разобраны основные аналитические характеристики активационных методов чувствительность, избирательность и точность. [c.2]

Важное значение для радиохимического подхода приобрел метод субстехиометрического выделения, который применительно к активационному анализу был предложен и развит Ружич-кой и Стары [5]. Субстехиометрический метод заметно упрощает процедуру радиохимического разделения при одновременном повышении избирательности. [c.8]

Первый способ — основа инструменгального варианта активационного анализа. Для получения необходимой избирательности определения в 1шструментальном варианте широко применяют вариацию условий облучения — тип активирующего излучения, его энергию и т. д. и особенности схем распада определяемых радиоизотопов — вид и энергию излучения, период полураспада и т. д. [c.53]

Методы анализа, основанные целиком на физических средствах дискриминации, идентификации и количественного определения по вторнчно.му излучению облученных эле.ментов, объединяются под общим названием инструментальный активационный анализ . В свою очередь, последний довольно четко распадается на две группы. Одну из них составляют методы, связанные с регистрацией энергетического распределения определенного вида излучения их удобнее обозначить как спектрометрический инструментальный активационный анализ . Другая группа включает несколько разнородных методов, для которых введено условное название специальные методы пнструментального активационного анализа (см. гл. 8). Часть этих методов пригодна только для определения единичных элементов, а другая чаще всего используется для повышения избирательности спектрометрического метода. [c.147]

За небольшим исключением, любой процесс неупругого ядерного взаимодействия или радиоактивного распада сопровождается испусканием у-квантов. Это излучение обусловлено переходами между разными энергетическими уровнями возбужденного ядра, образовавшегося в результате ядерного взаимодействия или радиоактивного распада ядра-предшественника. Поэтому испускаемое уизлучение имеет строго определенное значение энергии и очень узкую естественную ширину линии. Эти свойства у-излучения составляют хорошую основу для идентификации и избирательного определения элементов. Благоприятным моментом является также высокая проникаюшая способность у-излучения, что позволяет проводить у-спектрометриче-ский анализ с достаточно толстыми пробами. Сочетание перечисленных свойств с широкой распространенностью процессов, сопровождающихся у-излучением, обеспечивает у-спектрометриче-скому методу ведущее положение в инструментальном активационном анализе. [c.157]

Корреляция рёгистрируемых событий во времени — важное средство повышения избирательности инструментального активационного анализа. Возможны два основных режима работы систем, основанных на этом принципе. В одном из них система настраивается на регистрацию совпадающих во времени событий, в то время как несовпадающие отбрасываются (метод совпадений). В другом, наоборот, подавляются совпадающие во вре.мени события, а регистрируются как основной сигнал несовпадающие (метод антисовпадений). Для работы в режиме совпадений или антисовпадений регистрирующая система должна содержать два детектора. Если ввести третий детектор, то оказывается возможным одновременное сочетание режимов совпадений н антнсовпадений в работе одной системы. [c.202]

Радиохимический вариант имеет важное значение для активационного анализа в целом. Прежде всего радиохимические методы незамени.мы в тех случаях, когда чисто инструментальный подход не дает удовлетворительного решения. Число таких случаев достаточно велико, и они крайне важны. Здесь, в первую очередь, люжно отметить анализ проб с сильноактивирую-щейся основой. Радиохимические методы широко используются, когда требуются надежные определения при концентрациях, близких к предельной чувствительности активационного метода. Важную роль радиохимические методы играют ири определениях, включающих большое число элементов. Радиохимическое выделение оказывается необходимым и ири определении элементов, для которых избирательность инструментальных методов низка. Можно еще упомянуть применение хи.мических методов в тех случаях, когда возникает необходимость предварительной подготовки пробы перед облучением (концентрирование, удаление нежелательных компонентов и т. д.). Наконец, к помощи радиохимического метода часто еще прибегают, когда отсутствует необходимое ядернофизическое оборудование, которое достаточно дорого и сложно в эксплуатации. [c.218]

Высокой специфичностью обладают схемы распада, сопровождающиеся испусканием дгоноэнергетического излучения (у, а). В активационном анализе наибольшее распространение получила у-спектроскопия, что связано с такими благоприятными характеристиками у-излучения, как узкая ширина линии, высокий выход, достаточно большая проникающая способность. К тому же распад подавляющего большинства радиоизотопов, образующихся при всех видах активации, сопровождается испусканием у-излучения. По -излучению в принципе возлшжна однозначная идентификация радиоизотопа и очень избирательное определение. [c.306]

Нейтронный активационный анализ. Облучение тепловыми нейтронами приводит к активации значительного числа элементов, шкала избирательности для которых практически совпадает с распределением по величине сечения активации. Поэто.му наиболее благоприятный случай — определение элементов с высоким сечением активации в матрице из неактивирую-щихся или слабоактивирующихся элементов. [c.308]

Необходимые субстехиометрические количества реагента находят с помощью радиометрического титрования (экстракционного, комплексонометрического, осадительного и т. д.). Применение принципа субстехиометрии в изотопном разбавлении освобождает от определения удельной активности выделенного соединения (82 = Аг/ИР г)) а в активационном анализе — от определения химического выхода. Это позволило резко увеличить чувствительность метода изотопного разбавления, довести ее в ряде случаев до уровня чувствительности радиоактивационного анализа и определять микроконцентрации элементов (10 —10 %). С применением субстехиометрии значительно повысилась избирательность и экспрессность радиоактивационного метода. [c.107]

В работе [122] показано, что индивидуальные сульфиды являются эффективными экстрагентами солей золота (III), палладия (II), серебра, ртути (И), платины (IV) и теллура (III). Палладий и золото количественно извлекаются диалкилсульфидами из соля-H0-, азотно- и сернокислых растворов в виде комплексов типа [РёСЬ-Зг] и [Au b-S], где S — сульфидный экстрагент. Экстракционная способность практически не изменялась при увеличении молекулярной массы сульфидов. По эффективности и избирательности извлечения сульфиды принадлежат к одним из лучших экстрагентов золота, палладия и серебра. Высокие экстрак-. ционные свойства сульфидов используются в аналитической химии для отделения примесей при нейтронно-активационном, атомноабсорбционном и полярографическом анализе золота, палладия, серебра. [c.342]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология