Волокно из нитратов целлюлоз

Стабилизация нитратов целлюлозы. После нитрования, отжима и отмывки кислот, удержанных волокном, нитраты целлюлозы подвергают стабилизации. Сущность этого процесса заключается в удалении реагентов (главным образом минеральных кислот), вызывающих постепенное омыление или деструкцию нитратов целлюлозы. Выделяющиеся при омылении окислы азота ката- [c.268]

В данном случае предполагается, что IУ, -у и не зависят от температуры. Экспериментальные данные Савицкого и др. [119], представленные на рис. 3,7, подтверждают это предположение для исследованных образцов пленки нитрата целлюлозы и одиночного волокна ПА-6. Для каждого материала при описании всех экспериментальных точек необходима лишь одна группа констант. Для нитрата целлюлозы авторы получили /о=159 кДж/моль, у = 644-10 мкмоль, /о=Ю- с, а для ориентированного ПА-6 (капрон) Уо=184 кДж/моль, у = = 113-10- 5 м /моль, 0= Ю- з с. [c.284]

Целлюлоза является главной составной частью организма растений, она придает ему прочность и эластичность. Целлюлоза также состоит из длинных цепочек, составленных из остатков глюкозы, но соединенных друг с другом несколько иначе, чем в молекуле крахмала. Попытки синтезировать целлюлозу еще не привели к положительным результатам, и поэтому ее получают из древесины, соломы и других растительных материалов путем горячей обработки растворами вешеств, растворяющих содержащиеся в этих материалах лигнин и другие примеси. Целлюлозу широко используют для получения бумаги. Хлопок и другие виды растительного волокна, представляющие собой почти чистую целлюлозу, применяют в текстильном производстве для получения тканей. Производные целлюлозы — нитрат целлюлозы, ацетат целлюлозы и другие простые и сложные эфиры целлюлозы — применяют для получения кинофотопленок и искусственного волокна. [c.419]

Циклогексанон производят в настоящее время в больших количествах, так как он является полупродуктом для получения е-капро-лактама, полимеры которого перерабатывают в ценное синтетическое волокно — капрон. Циклогексанон применяют также в качестве растворителя нитрата целлюлозы и многих природных и синтетических смол. [c.172]

Лучше всего изучены химические свойства природных высокомолекулярных соединений (целлюлозы, крахмала, белков), которые были известны за много десятков лет до появления синтетических полимеров. Наибольшее внимание уделялось химическим превращениям целлюлозы, обладающей ценными техническими свойствами и являющейся наиболее широко распространенным природным органическим полимером. Путем химических превращений целлюлозы получают ацетаты целлюлозы, применяемые для производства волокна, лаков, пленок, пластмасс нитраты целлюлозы для производства пластмасс, пленок, лаков и бездымного пороха многочисленные простые эфиры целлюлозы, имеющие весьма разнообразное применение для производства лаков, пленок, электроизоляционных материалов, в качестве отделочных средств в текстильной промышленности, а также присадок при бурении нефтяных скважин. [c.210]

Ацетат целлюлозы менее горюч, чем нитрат, и поэтому его часто применяют вместо нитрата целлюлозы, например при изготовлении безопасной фотографической пленки. При продавливании раствора ацетата целлюлозЫ в ацетоне через маленькие отверстия сита (фильеры) и последующем испарении растворителя образуются тончайшие волокна. Нити из этих волокон нз вестны как ацетатный шелк. [c.979]

В конце XIX века нитрат целлюлозы начали использовать для получения искусственного волокна и в качестве пленкообразующего вещества По внешнему виду нитрат целлюлозы — волокнистое вещество белого или желтоватого цвета [c.208]

НИТРОЛАКИ — см. Эфироцеллюлозные лаки и эмали. НИТРОН — см. Полиакрилонитрильные волокна. НИТРОЦЕЛЛЮЛОЗА — см. Нитраты целлюлозы. НИТРОЦЕЛЛЮЛОЗНЫЕ ЛАКИ И ЭМАЛИ — см. Эфироцеллюлозные лаки и эмали. [c.191]

Реакции, в результате которых образуются эти производные, носят специфический характер. Ввиду того что каждый глюкозный остаток макромолекулы целлюлозы содержит три гидроксильные группы, эти группы могут быть алкилированы или ацилированы либо полностью, либо частично (две или одна из них). Кроме того, в таких реакциях неполного замещения взаимодействующие группы НО могут быть неравномерно распределены вдоль макромолекулы или волокна, что происходит главным образом в том случае, когда пропитывание твердого волокна жидким реагентом, предшествующее реакции, происходит неполно. В результате такого местного характера реакций макромолекул и фибрилл целлюлозы могут образоваться несколько типов функциональных производных, например нитратов целлюлозы или метилцеллюлоз, в зависимости от того, насколько глубоко зашли их реакции образования. [c.300]

При подборе состава нитрующей смеси необходимо учитывать, что на свойства получаемого нитрата целлюлозы, и особенно на степень его этерификации, влияет не начальный, а конечный состав смеси, находящейся внутри волокна, поскольку в процессе нитрования состав смеси изменяется понижается концентрация азотной кислоты, а содержание воды повышается. [c.266]

Большое влияние на. скорость этерификации и на равномерность получаемого нитрата целлюлозы оказывает структура исходной целлюлозы , причем основными факторами являются, по-видимому, степень кристалличности целлюлозы и характер капиллярно-пористой структуры. Так, например, по данным Роговина и Тихонова 29, волокно рами нитруется медленнее, чем хлопковое волокно, даже в том случае, когда степень полимеризации целлюлозы в хлопковом волокне выше. [c.268]

Скорость омыления сернокислых эфиров целлюлозы тем меньше, чем выше степень этерификации нитрата целлюлозы Это объясняется тем, что с повышением степени этерификации набухание в воде нитратов целлюлозы уменьшается и соответственно замедляется диффузия омыляющего реагента внутрь волокна. [c.269]

Некоторые данные о степени этерификации нитратов целлюлозы можно получить, определяя величину двойного лучепреломления. С повышением степени этерификации положительное значение двойного лучепреломления, характерное для природного целлюлозного волокна, уменьшается. При содержании азота в нитрате целлюлозы 11,8% значение двойного лучепреломления равно нулю, т. е. волокно становится оптически изотропным. Дальнейшее повышение степени этерификации приводит к появлению отрицательного значения двойного лучепреломления. [c.269]

При содержании в растворе 30—40 г/л гидросульфида натрия и при температуре 35—40 °С денитрация коллоксилина заканчивается в течение 1,5—2 ч. Этот метод был использован при получении так называемого нитрошелка — гидратцеллюлозного волокна, полученного формованием из растворов нитрата целлюлозы с последующим его омылением [c.272]

По окончании процесса нитрации, отжима и отмывки кислот, удержанных волокном, нитраты целлюлозы подвергаются стабилизации. Сущность этого процесса заключается в удалении реагентов, которые вызывают постепенное омыление или разложение нитрата целлюлозы. Такими веществами являются, главным образом, минеральные кислоты. Выделяющиеся при омылении окислы азота катализируют дальнейшее разложение нитрата целлюлозы, которое может окончиться самовоспламенением или взрывом. Поэтому стабилизация нитратов целлюлозы заключается в удалении удержанных волокном минеральных кислот и неустойчивых примесей, которые постепенно разлагаются с выделением свободных минеральных кислот. Такими примесями являются сернокислые эфиры целлюлозы и нитраты полисахаридов низкой степени полимеризации. Следовательно, задачами процесса стабилизации являются вымывание свободных минеральных кислот, удержанных нитратом целлюлозы, омыление сернокислых эфиров целлюлозы, омыление нестойких нитратов продуктов окисления и гидролиза целлюлозы. Для разложения серйокислых эфиров целлюлозы, мало устойчивых к действию кислот, производится обработка нитрата целлюлозы 0,1— 0,2%-ным раствором серной кислоты при повышенной температуре, а для разложения мало устойчивых нитратов полисахаридов— кипячение с 0,01—0,03%-ным раствором соды. Минеральные кислоты, удержанные волокном, и кислоты, выделяющиеся при разложении сернокислых эфиров и мало устойчивых нитратов, удаляются путем многократных обработок горячей водой. [c.375]

Вискоза (волокна и пленки). . Медноаммиачное волокно. . Нитрат целлюлозь лаковый. . для пластмасс пленок. . для порохов. Ацетат целлюлозы (пленки и искус ственное волокно Ацетобутират цел люлозы. . . Триацетат целлю лозы (пленка) Метилцеллюлоза Этилцеллюлоза. Бензилцеллюлоза [c.97]

Историческая справка. Первое искусств, волокно было получено из нитрата целлюлозы (его пром. произ-во было организовано во Франции в 1891). В 1896 в Германии было создано произ-во гидратцеллюлозных медноаммиачных волокои, в 1905 в Великобритании-вискозных. К 1918-20 относится разработка способа произ-ва ацетатных волокон. Первое синтетич. волокно-поливинилхлоридное-было выпущено в 1932 в Германии, в 1940 там же было организовано произ-во поликапроамидиого волокна. В -60-е гг. [c.415]

Аналогичные эксперименты проделаны и с другой смесью — хлорированным поливинилхлоридом и нитратом целлюлозы. Такое волокно, получившее название винитрон (соотношение полимеров 73 27), описано в работе Михайлова и Покровской . Получение гетерогенных структур, в частности, в волокнах путем различных приемов совместной переработки пар полимеров подробно рассматривается в ряде работ . [c.142]

Основные научные исследования связаны с разработкой технологии нитроцелюллозных искусственных волокон (нитрошелка). Впервые организовал (1890) в промышленном масштабе на собственной фабрике в Безансоне производство искусственного волокна, получаемого формованием тонких нитей из раствора нитрата целлюлозы в смеси спирта с эфиром. По патентам Шардоине фабрики нитрошелка были построены во Франции, Германии и Бельгии. [c.564]

Триацетат клетчатки хорошо растворим в хлороформе и тетрахлорэтане, гораздо хуже—в ацетоне и нерастворим в воде. Диаиетат клетчатки хорошо растворим в ацетоне. В отличие от нитратов, ацетаты клетчатки совершенно не взрывчаты и неогнеопасны, так как загораются лишь с трудоли. Поэтому для изготовления кинопленки все чаще применяется не нитрат целлюлозы, а ацетат целлюлозы, Его же используют в виде пленки для упаковки пищевых продуктов и других товаров, а также в виде волокна для изготовления искусственного, ацетатного шелка. [c.212]

Экструзия расплавленного полимера через цилиндрические головки и его отбор (намотка) в виде волокон впервые упоминаются в патенте середины XIX века Брумена [3], касающегося гуттаперчи (натуральный тра с-1,4-полиизопрен). Первые искусственные промышленные волокна были получены из нитрата целлюлозы и были производены в 80-х гг. XIX века путем растворения полимера и экструзии через круглые отверстия с последующей коагуляцией [4-6]. Каро-терсом и Хиллом [7] в 1930-х гг. были синтезированы алифатические полиэфиры, и получены волокна экструзией из их расплава. Позднее Каротерс [8] и Болтон [9] опубликовали исследования о формовании волокон из расплава полиамида. С началом коммерческой разработки полиолефинов в 1950-х гг. волокна, изготовленные на основе этих полимеров, стали объектами широких исследований [10-13]. Изотактический полипропилен был наиболее широко распространенным [c.150]

Ацетилцеллюлоза, [(СбН702(0С0СНз)з]д.. — сложный эфир целлюлозы и уксусной кислоты, белая аморфная масса. Получают взаимодействием целлюлозы с уксусным ангидридом. В отличие от нитрата целлюлозы ацетилцеллюлоза практически негорюча. Применяют для получения ацетатного волокна, негорючих кинопленки н лаков и пластмасс. Выпускают продукт нескольких видов. [c.425]

Волокна из регенерированной целлюлозы. При получений концентрированных растворов для прядения целлюлозных волокон необходимо частично разрушить водородные связи в молекуле целлюлозы. Этого удается добиться зтерификацией (ксантогенат целлюлозы, нитрат целлюлозы, ацетат целлюлозы), а также при образовании комплексов ОН-групп с ионами Си (П). [c.62]

Кроме производства древесных плит и пластиков широкое развитие получили и другие отрасли химической переработки древесины. Непрерывно развивается одна из крупнейших отраслей— целлюлозно-бумажная промышленность. По количеству древесины, используемой в мире для химической переработки, производство целлюлозы занимает первое место. Из древесной целлюлозы и древесной массы вырабатываются различные виды бумаги и картона. Древесная целлюлоза служит основным сырьем для производства искусственных вискозных волокон. Нитраты целлюлозы используют для получения бездымного пороха, лаков, пленок, пластических масс. Из ацетатов целлюлозы вырабатывают искусственное ацетатное волокно, малогорючие пленки, лаки и пластмассы. [c.4]

С некоторой осторожностью описанный эмпирический метод все же может быть использован для получения определенных сведений относительно полидисперсности образца. В ряде случаев метод был применен. Полученные результаты находились в удовлетворительном соответствии с данными последовательного осаждения [35]. ПД-кривые были получены для вискозного волокна и нитрата целлюлозы [36], карбоксиметилцеллю-лозы [37], целлюлозы [38], нолиизобутилена и ноливинилпирролидона [39], натурального каучука [40], полистирола [41] и полиметилметакрилата [42]. Метод точки перегиба применялся для исследования полидисперсности в процессе старения щелочной целлюлозы [43], нри изучении смесей, для которых можно было получить ПД-кривые с двумя максимумами [44]. Недавно были получены ПД-кривые для образцов полистирола с обычной степенью полидисперсности и монодисперсного образца, приготовленного методом анионной полимеризации [45]. На рис. 11-3 эти кривые приведены вместе с соответствующими кривыми течения. Отчетливо видно различие в степени полидисперсности образцов, хотя использованная концентрация слишком высокая. Недавно проведенное Чинаи [45а] методом точки перегиба исследование сополимеров акрилонитрила с метилметакрилатом привело к удовлетворительным результатам. [c.281]

Физические и химические свойства. Нитроклетчатка (нитрат целлюлозы) — сложный эфир клетчатки и азотной кислоты. Клетчатка (целлюлоза) является основой всякого вида растений, а потому чрезвычайно распространена в природе. Древесина различных пород деревьев содержит около 50—60% целлюлозы, волокна хлопчатника— около 92—93% клетчатки. Лен, пенька также в основном состоят из целлюлозы. Целлюлоза по химической природе относится к классу углеводородов и является высокомолекулярным соединением. Молекулярный вес ее может быть до 500 000. Молекула целлюлозы востоит из остатков глюкозы СеНюОв. Формула целлюлозы имеет вид ( gHieOs) (где п — число глюкозных статков). [c.202]

Метод фракционирования эфиров целлюлозы был впервые применен Сапожниковым з, который уже в 1890 г. осуществил фракционное растворение нитратов целлюлозы путем последовательной обработки различными растворителями. Сапожникову впервые удалось показать, что нитрат целлюлозы является физически и химически неоднородным проду(ктом. Метод фракционирования применил также Настюков при йсследовании препаратов окисленной целлюлозы. Для фракционирования целлюлозы могут быть применены только ее растворы в комплексных растворителях или в концентрированной фосфорной кислоте. Препараты -целлюлозы с более низкой степенью полимеризации, в частности целлюлоза вискозного волокна, могут быть расфракционированы и из щелочных растворов. Частичное фракционирование целлюлозы обработкой растворами щелочей разной концентрации и при различной температуре может быть применено, и для высокомолекулярных препаратов целлюлозы. Этот метод фракционирования целлюлозы был впервые предложен Роговиным и Нейман . Он основан на том, что растворимость целлюлозы в растворах щелочей изменяется при изменении концентрации щелочи и температуры, при которых проводится обработка. Путем последовательной обработки целлюлозы растворами едкого натра разной конЬ,еН трации (целлюлоза лучше всего растворяется в 10%-ном растворе едкого натра) при различной температуре указанным исследователям удалось полностью расфракционировать целлюлозу вискозного волокна (со степенью полимеризации 300—350), и частично расфракционировать препараты природной целлюлозы. [c.33]

Наряду с такими преимуществами серной кислоты, как деше->ризна и доступность, применение серной.кислоты при нитровании целлюлозы имеет ряд существенных недостатков. Основным недостатком является образование в качестве побочных продуктов малоустойчивых сернокислых эфиров целлюлозы, которые для повышения стабильности нитратов целлюлозы необходимо омылить и удалить свободные кислоты, удержанные волокном. Для этой цели применяется специальный длительный процесс стабилизации нитратов целлюлозы. [c.265]

Распределение нитратных групп. Для нитратов целлюлозы распределение эфирных групп между первичными и вторичными гидро ксилами можно определить, используя легкость протекания реакций нуклеофильного замещения при первичном атоме углерода. В частности, первичная нитратная группа довольно легко замещается на иод при обработке нитрата целлюлозы иодистым натрием. Вторичные нитратные группы из-за пространственных затруднений не реагируют с иодистым натрием или реагируют значительно труднее. Поэтому, определяя количество иода в продукте иодирования нитрата целлюлозы, можно примерно определить число первичных нитратных групп. Соотношение между количеством замещенных первичных и вторичных ОН-групп зависит как от реакционной способности гидроксильных групп, так и от структуры целлюлозного материала и, в частности, от доступности отдельных участков волокна исходной целлюлозы. Чем больше доступность, т. е. чем быстрее происходит диффузия нитрующей смеси в волокно, тем больше разница в количестве замещенных первичных и вторичных ОН-групп. [c.270]

Для ускорения денитрации путем повышения набухания нитрата целлюлозы и увеличения скорости диффузии реагентов в волокно процесс можно проводить в водно-спиртовой среде. ОднаАо денитрация даже в мягких условиях всегда приводит к значительной деструкции целлюлозы - . [c.273]

Нитрат целлюлозы был исходным продуктом для получения первого вида искусственного шелка, производившегося по методу Шар-доннэ. В качестве растворителя применяли смесь спирта и серного эфира (3 2). Формование волокна осуществлялось по сухому методу. Так как нитрат целлюлозы — чрезвычайно горючее вещество, сформованное волокно подвергали денитрации, омыляя нитратные группы. В то время как нитрование может быть проведено без заметной деструкции макромолекул целлюлозы (о чем упоминалось выше), денитрация вызывает сильную деструкцию, вследствие чего регенерированное гидратцеллюлозное волокно имело низкие механические свойства. Наиболее приемлемыми для омыления азотнокислых эфиров целлюлозы оказались водные растворы сульфидов и сульфгидратов щелочных и щелочноземельных металлов, примененные еще Шардоннэ, а также раствор сульфгид-рата аммония с добавкой аммиака. Денитрованное волокно затем промывали и отбеливали в мягких условиях. [c.124]

Аппаратом для горячей промывки служит чан, схематическое устройство которого изображено на рис. 39. Чан имеет ложное дно 1, в пространство между ложным дном и дном чана через трубопровод 2 подается острый пар. Суспензия нитрата целлюлозы сливается через массопровод 3, подведенный к крышке чана, там же имеется труба для подачи воды 4 и вентиляцирн-ная труба 5, по которой удаляется пар из аппарата. В крышке имеется люк для выгрузки волокна 6. Слив воды из аппарата осуществляется через трубку 7. [c.79]