Соприкосновение координационных

Структура будет наиболее устойчивой лишь тогда, когда каждый ион соприкасается с ионами противоположного знака (рис. 99, а). При соприкосновении анионов друг с другом структура становится менее устойчивой (рис. 99, б). И, наконец, между анионами располагается свободно и не обеспечивается плотное соприкосновение каждого из анионов с центральным катионом, структура будет неустойчивой и это может повлечь за собой перемену координационного числа или полную перегруппировку ионов (рис. 99, в). [c.165]

При объяснении фактических значений координационных чисел следует принимать во внимание и геометрический фактор — соотношение размеров комплексообразователя и лигандов. Образование химически связей возможно только при тесном соприкосновении комплексообразователя с каждым лигандом, а вследствие взаимного отталкивания между лигандами они должны быть наиболее удалены друг от друга. Из этих условий следует, что координационное число связано с размером комплексообразователя прямой зависимостью, с размером лиганда — обратной, т.е. повышению координационного числа способствуют увеличение размеров комплексообразователя и уменьшение размеров лиганда. [c.161]

Олово — серебристо-белый легкоплавкий металл при обычных условиях. Устойчивая при комнатной температуре тетрагональная /3-модификация олова при 13,2°С в равновесных условиях переходит в алмазоподобную а-модификацию. Однако с заметной скоростью это превращение происходит при более низких температурах порядка -30...-40 С. В ходе этого превращения происходит значительное увеличение удельного объема (на 25,6%), что обусловлено значительным уменьшением координационного числа при переходе от плотноупакованной к рыхлой алмазоподобной структуре. Этот фазовый переход инициируется и ускоряется при внесении затравки о-олова. При соприкосновении белого олова с серым при низких температурах процесс полиморфного превращения протекает чрезвычайно быстро. Оловянные предметы при этом рассыпаются в порошок. Это явление получило название "оловянной чумы". [c.381]

Наиболее эффективная упаковка приводит к максимальной плотности. Плотность - доля общего пространства, занятая упаковывающимися единицами. Будут рассматриваться только такие упаковки, в которых каждый шар находится в соприкосновении по крайней мере с шестью соседями. Плотности некоторых упаковок приведены в табл. 9-6. Существуют устойчивые расположения с меньшим числом соседей, что соответствует меньшим координационным числам. Это возможно только при наличии направленных связей. В нашем обсуждении существование химических связей вообще не является необходимым условием. [c.442]

Молекула считается входящей в координационную сферу, если она касается с центральной молекулой. Число точек соприкосновений с каждой молекулой не имеет значения. На рис. 282 центральная молекула касается пяти молекул в одной точке, а одной (верхней) —в двух точках. [c.329]

Коэффициент экранирования. В зернистом слое, состоящем из частиц, форма которых определяется пересечением плоскостей (пластины, всевозможные многогранники, пирамиды и т. п.), часть площади боковой поверхности частиц из-за соприкосновения одной с другой может быть труднодоступна для взаимодействия между жидкостью и твердой фазой. Экранирование части поверхности имеет место и в слое, составленном из частиц существенно различного размера. Доля экранированной поверхности заметно зависит от упаковки, уменьшаясь с ростом е. Тем не менее для конфигураций округлой формы, характеризуемых координационным числом, близким к 12, степень, экранирования однозначно определяется величиной е, и ее учет сводится к уточнению зависимостей характеристик зернистого слоя от е. [c.61]

Таким образом, упорядоченные дефекты связываются друг с другом, становясь менее подвижными, чем неупорядоченные. Помимо описанного механизма упорядочение дефектов может происходить путем перегруппировки координационных полиэдров. Вследствие этого уменьшается отношение кислород — металл внутри некоторых плоскостей кристаллов ферритов, рассматриваемых как плоскости кристаллографического сдвига. Сами же эти плоскости становятся поверхностями соприкосновения двух блоков кристалла, имеющих неизменную идеальную структуру. [c.41]

Рис. 121. Расположение координационных кубов (наверху показана КС) макси-№льное соприкосновение многогранников (тип йодистого цезия).

Следует подчеркнуть, что равновесные межионные расстояния гораздо менее постоянны, чем расстояния в ковалентных связях. Их значения зависят не только от координационного числа, но и от отношения радиусов (соприкосновение анионов, двойное отталкивание), степени ковалентного характера и других факторов. Были предложены разные поправки, на которых мы здесь останавливаться не будем. [c.360]

В ряде оксидных кристаллов упорядочение дефектов происходит путем перегруппировки координационных полиэдров, в результате чего уменьшается отношение кислород — металл внутри некоторых плоскостей кристалла, которые можно рассматривать как плоскости кристаллографического сдвига [34] (рис. 2.9). Плоскость кристаллографического сдвига является поверхностью соприкосновения двухмерных блоков кристалла, имеющих более или менее неизменную идеальную структуру. Состав кристалла в це- [c.99]

В кристалле электронные облака ионов М и Х входят во взаимное соприкосновение лишь самыми внешними размытыми своими частями. Координационное число в кристалле равно 6 или 8, а при плавлении солей оно падает. Так, для галидов оно падает от 8 примерно до 4,5 в двухатомных молекулах оно равно 1. [c.229]

Что касается координационно-плотного слоя 2/[1], то он должен быть отнесен только к допустимым, так как цепи [1] упаковываются вертикальными (перпендикулярными к плоскости слоя) осями 2, которые и могут привести трехмерные фигуры в соприкосновение выступом к выступу , впадиной к впадине . [c.112]

С выполнением ограничений, налагаемых на места соприкосновения молекул (см. выше, стр. 101). Эти слои будут накладываться осями 2-Группу 2 следует признать неподходящей для упаковки молекул без центра симметрии, поскольку слой (l) 2i[l] не всегда является координационно-плотным и, кроме того, наложение этих слоев не плотнейшее. [c.121]

Коэффициент упаковки гексаметилентетрамина равен 0,72. Если сблизить молекулы так, чтобы расстояния сократились до сумм межмолекулярных радиусов, то коэффициент упаковки возрос бы до 0,8— величины, гораздо большей обычного значения. Таким образом, наиболее вероятное объяснение увеличенных расстояний между молекулами — исключительно большая поверхность соприкосновения их. Если вспомнить хорошо известные факты изменения ионного радиуса в зависимости от координационного числа, то логичность этого объяснения становится очевидной. При изменении координации от 8 до 12 происходит увеличение межионного расстояния на 3%. Расстояние [c.143]

Твердая ртуть имеет своеобразную структуру с координационным числом 12, а в жидком состоянии ее среднее координационное число снижается до восьми. Медленным понижением температуры очень чистой ртути может быть вызвано ее переохлаждение на 20 град ниже нормальной температуры замерзания. Кусочки твердой ртути при соприкосновении друг с другом слипаются почти так же легко, как и жидкие ее капли. Поверхностное натяжение ртути примерно в 6,5 раза больше, чем у воды, а ее сжимаемость примерно в 11,5 раза меньше. Ртуть подобна воде (VI 3 доп. 10) в том отношении, что теплоемкость ее сначала — от точки плавления вплоть до 80 °С — последовательно понижается и лишь затем начинает повышаться. [c.189]

Возможные типы регулярных укладок подробно исследовали в связи с их аналогией упорядоченному расположению атомов или ионов в кристаллической решетке [5]. Так, 71,ля простой кубической укладки координационное число Nk=.Q (4 соседа в горизонтальной плоскости и по одному сверху и снизу) порозность е = 0,476 расстояние между параллельными плоскостями, проходящими через центры шаров, равно d максимальный просвет (живое сечение) в плоскости соприкосновения шаров соседних рядов ()max = 1, а минимальный — в плоскости, проходящей через их центры, — tfmin = 0,214. При максимально плотной гексагональной упаковке Nk = 12 (6 соседей в вершинах правильного шестиугольника в горизонтальной плоскости и по три сверху и снизу в промежутках между шарами этой плоскости) порозность е = 0,2595 расстояние между соседними плоскостями 0,707 просветы ifmax = 0,349 и ifmin = 0,214. Возможны и другие упорядоченные структуры с промежуточными значениями е и четными координационными числами А/к = 8, 10 и 12. Комбинированные расположения соседних плоскостей могут давать упорядоченные упаковки с промежуточными, нечетными значениями iVk = 5, 7, 9 и 11. При более рыхлых расположениях без непосредственного контакта шаров одного горизонтального ряда возможна, например, упаковка типа кристаллической решетки алмаза [6] с Л/ к = 4 и s = 0,66. [c.8]

Ненаправленность ван-дер-ваальсовских связей, действующих между молекулами — структурными единицами в молекулярных кристаллах,— во всех случаях позволяет молекулам располагаться плотнейшим образом. Как заметил А. И. Китайгородский, выступы одной молекулы так точно попадают во впадины соседних молекул, что между ними остаются лишь самые небольшие зазоры (рис. 2). Координационные числа для многих молекулярных кристаллов равны 12, координационное число гексаме-тилентетрамина К4(СН2)б И, координационное число молекулярных кристаллов мочевины 10. Структура молекулярных кристаллов устойчива в тех случаях, когда молекулы не накладываются друг на друга, но имеют максимальное количество точек соприкосновения. [c.22]

Олово — серебристо-белый легкоплавкий металл при обычных условиях. Устойчивая при комнатной температуре тетрагональная ( (-модификация олова (белое олово) при 13,2 С в равновесных условиях переходит в алмазоподобную а-модификацию (серое олово). Однако с заметной скоростью это превращение протекает при более низких температурах порядка —30. . . —40 °С. В ходе этого превращения происходит значительное увеличение удельного объема (на 25,6%), что обусловлено значительным yMeHbUjenneM координационного числа при переходе от плотноупакованной к рыхлой алмазоподобной структуре. Этот фазовый переход инициируется и ускоряется при внесении затравки а-олова. При соприкосновении белого олова с серым при низких температурах процесс полиморфного превращения протекает чрезвычайно быстро. Оловянные предметы при этом рассыпаются в порошок. Это явление получило название оловянной чумы . Резкое ускорение фазового перехода в присутствии затравки аналогично бурной кристаллизации пересыщенного раствора, находящегося в метастабильном состоянии. [c.217]

К каждому манипулятору прилагается комплект необходимых для работы инструментов и приспособлений (захваты, зажимы, пинцеты, кассеты и др.). У манипуляторов более сложной конструкции исполнительные механизмы приводятся в движение с помощью электромоторов, которыми управляет оператор с пульта (МЭМК-3, МЭМ-5С, МЭМ-ЮСД и др.). Наиболее герметичными являются копирующие магнитные координационные манипуляторы типа М-38А, в которых полностью отсутствует непосредственное соприкосновение воздушной среды камеры с операторской, где находится [c.11]

Структурные типы с икосаэдри-ческой координацией атомов меньшего размера. Прп взаимодействии металлов, атомы которых имеют различные размеры, могут образовываться, кроме структур с кубооктаэдрической координацией (см. стр. 310), также структуры, в которых атомы различных компонентов сохраняют свои размеры. В таких случаях атом меньшего размера (X) приобретает к.ч. 12 и икосаэдрическую координацию (отношение радиуса атома, находящегося в вершине икосаэдра, к радиусу атома в центре икосаэдра — при условии соприкосновения всех атомов — составляет приблизительно 1,08), а более крупный атом (И) приобретает к. ч. от 14 до 24 (тем более высокое, чем выше отношение атомов радиусов) (П. И. Кри-иякевич, 1960 г.). Координационные многогранники с 14, 15 и 16 вершинами, так же как и икосаэдр, имеют лишь треугольные грани это так называемые нормальные многогранники (Белов, 1947 г., Крипякевич, 1957, 1960 гг. Франк и Касиер, 1959 г.). [c.311]

По второму пути (11.24) вода образует промежуточный комплекс [ l4Rh(0H)(H20)P , в котором облегчены условия вхождения этилена в координационную сферу родия (П1), т. е. ускоряется самая медленная стадия —приведение катализатора и субстрата в соприкосновение. [c.67]

Ближайшие соседи иона в водном растворе дают максимум радиальной функции распределения, который позволяет установить межъядеркое расстояние ион — кислород и число ближайших соседей (координационное число) п. Главный максимум в водном растворе КОН находится при 2,9 А он соответствует парам К+ —ОН-, ОН —ОН2 и Н20 -ОН2 [105]. Приняв ген 0 н 0 = 4,4 (разд. 2.Г) и пон- 0н = = 344 (разд. З.Е), можно рассчитать,Ъная полную площадь под радиальной функцией распределения, что гек+ 0и = 4,5 4 4,2. Аналогичным способом получены значения п в табл. 2.28. Значение п ничего не говорит о ближайших молекулах воды, за исключением того, где эти молекулы расположены (как, например, в указанном выше случае, т.е. в пределах 2,5 3,5 А от К+). Таким образом, п дает верхний предел h при любом определении k, которое подразумевает соприкосновение или почти соприкосновение координированных молекул с ионом. [c.253]

Бораны относятся к гидридам. По отношению же к электроотрицательному водороду, как это видно из состава солей М+[ВН4] , бор проявляет координационное число 4. Поэтому в соединении ВНз бор остался бы координационно не насыщенным. Координационное насыщение наступает лишь при соединении двух молекул ВНз в молекулу ВгНвС таким же строением, как молекула Ab le, изображенная на стр. 663. Поэтому ряд боранов начинается не с ВН3, а с диборана ВгНв. Так как в нем валентность бора сохраняется равной 3, периодический закон не нарушается. При соприкосновении с водой бораны быстро разлагаются с выделением водорода, как и силаны, например [c.604]

Механизм химического взаимодействия металлов с полимерами можно представить следующим образом. Между углеводородами и атомами металла возможны химические связи, например ковалентная. Чем больше число доступных /-орбит у атома металла, тем выше теплота хемосорбции [384]. Возможно, что при этом происходят — 5-переходы и образуются свободные места в (1-слоях. При соприкосновении металлов с полимерами, имеющими ненасыщенные связи, могут образоваться координационные комплексы металлов. Известны, например, комплексы серебра с олефи-нами, возникающие путем перекрывания свободной бх-орбиты серебра и заполненной 2/7я-несвязывающей орбиты олефина, взаимодействующей с заполненной -орбитой серебра. Двойная связь олефина при комплексообразовании почти не затрагивается [385]. [c.214]

В настоящее время понятие клетки употребляется в двух смыслах. В собственном значении слова клетку создают молекулы среды, которые удерживают два реагента в непосредственном контакте. Именно в Э.ТОМ понимании оно и было введено в [16]. Такая клетка иногда называется первичной. Но она не описывает полностью клеточного эффекта, так как даже если партнеры уйдут во вторую, третью и т. д. координационные сферы, то в результате диффузии они могут вновь оказаться в непосредственном соприкосновении. Для описания этого явления вводится понятие вторичной, третичной и т. д. клетки для пар реагентов, находящихся во второй, третьей и т. д. координационных сферах соответственно Всех их можно объединить обобщающим термином клетка и считать, что пара реагентов находится в клетке не только в момент их непосредственного контакта, но и в промежутках между повторными контактами. В таком 0б0бщенн0)М смысле клетку следует рас [c.8]

Если все эквивалентные точки находятся в однопараметрической зависимости, то мы говорим, что они образуют гомогенную шаровую упаковку. Действительно, если представим себе, что каждая точка стала центром шара со все возрастающим радаусом, то все шары будут соприкасаться между- собой, когда радиус достигнет половины кратчайшего расстояния. Число точек соприкосновения какого-либо шара с соседними равно координационному числу. Гомогенные шаровые упаковки в точечных группах симметрии (на- [c.103]

Двуокись молибдена не проявляет нп кислотных, ни основных свойств, кристаллизуется в решетке типа рутила. Тетрахлорид п тетрабромид молибдеиа — легко летучие соединения, гидролизующиеся при соприкосновении с водой. Дисульфид молибдена, будучи самым устойчивым сульфидом молибдена, встречается в природе в виде минерала молибденита. Наиболее устойчивый комплекс молибдена(1У) — К4[Мо(СК)8] -2Н20. Что касается цвета. то простые соединения четырехвалентного молибдена окрашены в коричневый или черный цвет, а координационные соединения — в желтый, красный, синий или фиолетовый. [c.305]

Прежде чем перейти к обсуждению полученных ИК-спектров поглощения, коснемся вопроса о структуре Mg l2 6H20, исследование которой было проведено в работе [1]. В этом соединении координационное число магния равно шести с атомом магния непосредственно связаны шесть молекул воды. Каждая молекула воды находится в соприкосновении только с двумя ионами С1 . Поэтому молекулы воды в этом соединении могут проявлять свои тетраэдрические свойства. Межатомные расстояния, А [1, 10] [c.343]

Кристаллогидраты. Кристаллизационная вода является необходимым компонентом кристаллической решетки гидратов. При удалении кристаллизационной воды решетка разрушается и кристалл превращается в порошок. Выше было показано (стр. 128), что тип кристаллической решетки ионных кристаллов или точнее координационное число ионов определяется отношением радиусов катиона и аниона Гц/Га. Когда это отношение имеет большую величину, координационные числа ионов равны 6 или 8 в этом случае возникают октаэдрические или кубические расположения ионов и нет необходимости в кристаллизационной воде. К таким веществам относятся, например, кристаллы галогенидов щелочных металлов — Na l, sl и др. Если радиус катиона мал по сравнению с радиусом аниона, подобная кристаллическая структура невозможна. Так, для хлорида алюминия (радиус иона АР+ равен 0,50 А, а радиус хлор-иона С1 —1,81 А) отношение радиусов равно лишь 0,28, и поэтому у него была бы возможна только тетраэдрическая координация. Но, так как в нее не вместились бы все хлор-ионы С1 , кристалл безводного хлорида алюминия имеет слоистое строение (см. стр. 569). При соприкосновении с водой эта решетка разрушается, и образуется хлорид гексааквоалюминия [А1(НгО)в] +ЗС1". Радиус иона гексааквоалюминия равен 3,3 А, так что этот ион может соприкасаться с 12 хлор-ионами С1 и, следовательно, образовывать устойчивую решетку. [c.335]

В ионных решетках бинарных соединений, как показал Гольдшмидт [ ], координационное число зависит от соотношения радиусов катиона и аниона. Радиусы молекул большинства гидратобразующих веществ больше радиуса молекулы воды. Геометрические соотношения допускают соприкосновение молекулы любого вещества не только с 6, но и с 8 мол. воды. Очевидно, что координационное число 6 зависит у молекулярных гидратов не от соотношения радиусов. Повидимому, здесь играет роль то обстоятельство, что молекулы воды легко образуют комплекс (НаО) 6. [c.202]

Таким образом, для кислорода легче прийти в соприкосновение и присоединиться больше чем к одному атому другого элемента и для валентных связей в окисле легче распространяться от атома к атому сквозь весь кристалл, чем во фтористом соединении. К этому можно прибавить, что малый размер углеродного атома может частично служить причиной предпочтительного образования двойных связей с кислородом, а не проявления координационного числа, равного четырем. Таким образом, различие между SiOg и С 2 может частично иметь ту же природу, что и различие между окислами и фтористыми соединениядш. [c.365]

Молекулы жирных кислот и некоторых других полярноактивных веществ на металлических поверхностях аккумулируются в количествах, соответствующих десяткам молекулярных слоев, и построены как димеры, т. е. парные молекулы. Димеры при соприкосновении с металлом в связи с высоким потенциалом поверхности разделяются на отдельные молекулы, которые образуют первичный слой. Остальные молекулы присоединяются как координационные димеры (рис. 3,в). [c.22]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология