спектр с тиофенолом

Точным измерением масс и исследованием дейтерированных производных установлено, что эти ионы содержат группы СО н СНО, Аналогичные ионы сравнимой интенсивности обнару-м<еиы в масс-спектре тиофенола, анилина и нафтолов. [c.111]

С целью получения данных о строении образующихся при гидрогенолизе меркаптанов были сняты их спектры поглощения в ультрафиолетовой области (рис. 26—27). Спектр меркаптана, выделенного из катализатов дифенилсульфида, совпал со спектром тиофенола как по характеру, так и по величине интенсивности погашения. Спектр меркаптана, образовавшегося при гидрогенолизе тиантрена, напоминает спектр самого тиантрена с максимумом поглощения на длине волны 258 ммк. Спектры поглощения в ультрафиолете меркаптанов, выделенных из различных катализатов, оказались сходными. Однако ввиду отсутствия в литературе достаточных данных о спектрах поглощения индивидуальных меркаптанов нельзя было сделать надежного вывода о строении содержащихся в катализатах меркаптанов. [c.79]

Спектры поглощения тиокрезолов имеют тот же вид, что и спектр тиофенола, почти то же положение полос, но поглощение примерно в [c.87]

Интегрирование указанных полос дает сведения о строении главным образом углеводородных фрагментов молекул. Получить из ПМР спектров нефтяных фракций данные о числе атомов Н, связанных непосредственно с гетероатомами, трудно из-за относительно малого числа таких атомов и суперпозиции их сигналов с резонансами других, более распространенных протонов. Так, протоны сульфгидрильных и аминогрупп поглощают в регионах 1,1—1,5 м. д. (насыщенные тиолы), 2,8—3,6 м. д. (тиофенолы), 0,4—1,8 м. д. (насыщенные амины) или 3,3—4,3 м. д. (ароматические амины), перекрываемых сигналам протонов типов (1), (2) или (3). Последние могут значительно перекрывать и сигналы гидроксильных протонов в спиртах (0,7—5,5 м. д. в зависимости от концентрации и степени ассоциации) и амидных протонов в группах- Н—СО — (5,5—8,5 м. д.). Несколько проще обнаруживать подвижные фенольные (4,5—12,5 м. д. в зависимости от степени ассоциации) и карбоксильные (9,7—13,2 м. д.) протоны впрочем, последние несложно определяются и иными, не радиоспектроскопическими методами. [c.30]

Инфракрасные спектры поглощения выделенных продуктов окисления не имеют заметных отличий от спектров поглощения продуктов окисления чистого цетана в присутствии меди и цетана с тиофенолом без меди (рис. 29). Спектры продуктов 12-часового окисления чистого цетана с медью и цетана с медью и тиофенолом почти идентичны (во втором случае несколько слабее или отсутствует поглощение в области 960 м ). Это следует объяснить защитным влиянием смолистой пленки, образующейся на поверхности меди и ограничивающей взаимодействие металла и жидкой среды. [c.98]

Рис. 29. Инфракрасные спектры поглощения продуктов окисления, выделенных из смеси цетана с тиофенолом после окисления при 150 °С без металла (1—5) и в присутствии-меди (4—5)

Выделенные продукты окисления цетана с дифенилдисульфидом при окислении без меди и в ее присутствии имеют инфракрасные спектры (рис. 30), которые сходны со спектрами продуктов окисления цетана с тиофенолом. [c.100]

Продукты окисления ИПБ с фенилмеркаптаном в присутствии меди характеризуются инфракрасными спектрами, весьма близкими к спектрам продуктов, образовавшихся в ее отсутствие (рис. 7). Очевидно, медь в этом случае мало взаимодействует с реакционной средой вследствие способности тиофенола образовывать на ее поверхности защитную пленку, изолирующую поверхность от действия продуктов окисления [3]. [c.475]

Аналогично выглядят спектры растворов, содержащих 8Н-до-нор протона — тиофенол — и акцептор протона — триэтиламин [132], однако расщепление сигнала подвижного протона наступает при более высокой температуре (т. е. миграция протона внутри такого комплекса происходит еще медленнее). Концентрационная зависимость формы контура спектра опять-таки отсутствует, что говорит в пользу мономолекулярного характера процесса. [c.248]

Ароматический характер указанных соединений находит отражение в высокой интенсивности пика молекулярного иона (обычно максимальный в масс-спектре). Распад тиофенола [328] [c.158]

При образовании водородной СВЯЗИ смещается в более Низкочастотную область. Другим проявлением образования водородной связи является слабопольный сдвиг сигнала протона группы 8—Н в спектрах ЯМР Н, По сравнению с алкантиолами тиофенолы образуют более прочные водородные связи с акцепторами. [c.131]

Наличие циклопропановых колец в дехлорированном полимере доказывается тем, что этот полимер белого цвета, не обесцвечивает бромную воду и раствор марганцевокислого калия , не взаимодействует с тиофенолом и тиогликолевой кислотой , а в ИК-спектре его найдены полосы поглощения в области частот 3100 см и 1000 которые соответствуют циклопропану [c.354]

Спектр ЯМР смеси метанола и тиофенола состоит из четырех пиков, отвечающих в порядке уменьшения магнитного поля протонам группы СНз, SH, ОН и ароматических ядер. При добавлении катализаторов сигналы уширяются вплоть до слияния, а затем происходит сужение слитого пика (рис. 1). Эти изменения спектра вызваны изменениями скорости обмена протонов между SH и ОН. Скорости обмена мы нашли сравнением опытных спектров с рассчитанными по уравнению Гутовского [11], которое для нашего случая эквимолярных долей обменивающихся компонентов и малой ширины их сигналов в отсутствие обмена по сравнению с [c.466]

Растворимость тиолов в воде низкая. Например, при нормальной температуре в 100 мл воды растворяется 1,5 г метантиола. Это, вероятно, также объясняется тем, что атом серы в сернистых соединениях трудно образует водородную связь . Степень ассоциации тиолов за счет водородной связи, определявшаяся по химическому сдвигу бдн в ЯМР-спектрах [23, 24], оказалась крайне незначительной. С увеличением электронодонорности заместителя увеличивается кислотность, что способствует усилению водородной связи типа R—SH---S(H)—R, однако и для такой сравнительно сильной кислоты, как тиофенол, константа равновесия между мономером и димером в хлорбензоле крайне незначительна и составляет 0,011 М" . [c.67]

Восстановление 26 до 27 можно провести также метилат-, гидроксид-, фенолят- и метилсульфид-ионами. Однако, когда 26 (Х=С1, Вг) обрабатывали тиофенолят-ионом (4), наблюдаемый спектр ЭПР имел особые черты. [c.93]

Смещения частот -5Н при изменении фазового состояния веществ очень невелики, и это обстоятельство было воспринято как указание на то, что самоассоциация отсутствует. Однако было установлено, что тиолы могут образовывать водородные связи, например, при ассоциации тиофенола с пиридином, когда vSH смещается на 80 см . Сравнительно недавно исследованиями, проведенными при большом разрешении и при использовании широкого интервала различных концентраций, было показано, что самоассоциация у тиолов все-таки имеет место. Жозьен [209, 210] показала, что в спектрах тиофенола и некоторых его галогенпроизводных наблюдаются дублеты т5Н и относительные интенсивности полос меняются в зависимости от концентраций. Полосы свободных групп 8Н находятся примерно при 2591 и смещены в концентрированных растворах до 2574 см- Этот результат был подтвержден Спуром и Байерсом [211] как для тиофенола, так и для пяти алкилмеркаптанов, причем смещение во всех случаях составляет примерно 20 [c.306]

Рис. 1. Спектры поглощения (/) этан-тиола (в изооктане), (2) 1-нафтилметан-тиола (в изооктане), (3) тиофенола (в изо-отане),(- ) 1-тиона( ола (в циклогексане).

Основным направлением распада алкиловых и циклоалкиловых эфиров фенолов и тиофенолов является разрыв, сопровождающийся миграцией Н-атома к гетероатому и элиминированием олефина. Доминирующим в масс-спектрах таких соединений поэтому является пик ион-радикала соответствующего фенола (тиофенола). [c.141]

Для ЭТИХ четырех исследованных соединений была установлена линейная зависимость измеряемого потенциала от логарифма концентрации тиола. Порог чувствительности составлял около М.. Растворы этих четырех тиолов сохраняли постоянное значение потенциала по крайней мере 4 ч, что указывало на отсутствие быстрого окисления. Для других исследованных тиолов, именно этандитиола-1,2 и тиофенола, потенциал изменялся со временем. При стоянии их растворов выпадал белый осадок. Исследование ИК-спектров, спектров ядерно-магнитного резонанса и масс-спектров подтвердило предположение, что эти осадки представляют собой дисульфиды, образовавшиеся в результате окисления [c.541]

Рис. 6.47. Инфракрасный спектр бензотяола (также называют тиофенолом нли фенилмеркаптаном) (без растворителя).

К меньшим частотам, а ее ширина и, в особенности, интенсивность увеличиваются. Позднее методом ИК-спектроскопии было установлено, что Н-связи с участием групп S—Н возникают в следующих системах HaS в основных растворителях [1067], галогензамещенные тиофенолы [1056], тиофенол в растворах [1058, 1057], тиофенол в сульфоксидах [2128], дитио-фосфорные кислоты [1388, 27]. Согласно де Декену и др. [510], УФ-спектр поглощения цистеина свидетельствует об образовании Н-связи между группой S—Н и карбонильной или аминогруппой. Методом хроматографии Хойер обнаружил внутримолекулярную Н-связь в 1-меркаптоантрахиноне [969]. Наличие Н-связи сказывается также на растворимости и теплоте смешения тиофенола [1351, 434]. Таким образом, ясно, что группа S—Н способна ассоциироваться с сильными основаниями. Относительная слабость протонодоиорных свойств группы S—Н может быть причиной отсутствия Н-связей в некоторых системах. (См. также [343, 737, 896, 1795, 1470]. ) [c.175]

ИК-спектры осадков, образовавшихся в Т-7 с дифенилдисульфидом и тиофенолом характеризуются почти теми же спектральными признаками, что и осадки, возникшие в присутствии дифенилсульфида. Характерными являются такие же полосы 3400—3500, 2960, 2920, 1460, 1200, 1140, 760, 630 см - , свидетельствующие в принципе о появлении тех же структур и функциональных групп ОН, С=0, СНз, СНз, RSO3H, К30(й80з)2Си, ROSOgR и некоторых других. Однако полосы поглощения ОН и С=0 более интенсивны, это указывает на их относительное увеличение в составе осадков. [c.146]

М, а поглощенная энергия соответствовала 4,5 10 - эв мл. Исследования проводились с использованием инфракрасной спектроскопии . ИК-спектры снимались на ИКС-14 и ИКС-12 с призмами и Na l. Количественное определение превращенного тиофенола проводилось путем определения интенсивности поглощения 8Н-группы при частоте V = 2584 [10]. [c.158]

Как указывалось выше, при облучении 0,04 М раствора тиофенола в четыреххлористом углероде, помимо дисульфида и сульфокислоты, образуются другие продукты окисления тиофенола, которые трудно 9ц-ределить химическими методами. С целью идентификации этих продуктов были использованы ИК-спектры. На рис. 4 представлены спектры поглощения 0,25 М раствора тиофенола, облученного при различных [c.158]

Рис. 4. Спектры поглощения 0,25 М раствора тиофенола в четыреххлористом углероде, облученного рентгеновскими лучами. Доза (101>>- 9в1мл)-.

Анализ энергетического спектра молекулы дифенилсульфида и сопоставление его с энергетическим спектром молекулы тиофенола позволили объяснить природу полос поглощения дифенилсульфида и подобных ему соединений, дифенилового эфира и дифениламина в близком УФ. В работе [8] было показано, что предположение о наличии делокализации Зр-электронов атома серы (или 2р-электронов атомов кислорода или азота) в соединениях с двумя фенильными кольцами не противоречит отсутствию длинноволнового смещения полос поглощения этих соединений по сравнению с соответствующими монозамещенными бензола. [c.248]

При окислении в присутствии тиофенола медная пластинка, погруженная в ИПБ, покрывается толстым слоем рыхлых отложений зеленоватобелого цвета, которые имеют характерные спектры поглощения в инфракрасной области (рис. 8), указывающие на присутствие солей карбоновых кислот (возможно, оксикислот), и, по-видимому, производных сульфо- [c.475]

В масс-спектрах ароматических гидроксильных соединений пики молекулярных ионов обладают еще большей интенсивностью. В спектре фенола пик молекулярных ионов максимален. Пик, соответствующий ионам с массой М — 1), мал. Очевидно, разрыв связи О—Н, находящейся в Р-положении к кольцу, происходит с меньшей вероятностью из-за наличия кислорода. В масс-спектре наблюдаются интенсивные пики ионов с массами 65 и 66, образованные при разрыве кольца. Как было установлено измерением масс, эти ионы отвечают формуле СО и СНО. Состав ионов с массой 65 и 66 может быть получен также на основании изучения дейтерированного фенола и тиофенола, как это было сделано Моминьи [1426]. В масс-спектрах этих соединений были соответственно обнаружены пики с массами 65, 66, 67 и 65, 66. В масс-спектре анилина также имеются пики сравнимой интенсивности, соответствующие ионам с массами 65 и 66, которые образовались благодаря отрыву соответствующих соединений азота H N и H2 N. Аналогичные осколочные ионы наблюдаются также в спектре нафтолов [190]. В спектрах крезолов имеется интенсивный пик молекулярных ионов, и даже больший пик, соответствующий ионам (М — 1) образования последнего следовало ожидать по аналогии с толуолом. В данном случае от исходной молекулы легко происходит отрыв СНО, но не СО. Наличие перегруппировочных ионов с массой 77 указывает на аро матический характер соединения. Масс-спектры соединений типа 2-фенилпро панола и 2-фенилэтанола близки к спектрам ароматических углеводородов В обоих случаях диссоциация [751] происходит с разрывом связи, находя щейся в Р-положении к кольцу и атому кислорода, а также с отрывом спирто вой боковой цепи и образованием соответствующих ионов с массами 91 и 105 Диссоциация с отрывом метильного радикала из 2-фенилпропанола, соответ ствующая разрыву другой р-связи по отношению к кольцу, осуществляется с малой вероятностью. Образуются перегруппировочные ионы с массами 92 и 106. Изучение спектров соответствующих дейтерированных соединений, в которых дейтерий введен в гидроксильную группу [751], показало, что в значительной степени эти ионы образованы с миграцией водорода гидроксильной группы. В общем случае ароматические и нафтеновые гидроксильные производные идентифицируются легко, частично на основании интенсивных пиков молекулярных ионов. Спектры алифатических спиртов труднее поддаются расшифровке. Некоторые факторы, затрудняющие идентификацию, будут рассмотрены ниже. [c.359]

Наличие сульфогир рильной группы в меркаптанах ароматического ряда, так же как и у [еркаптанов алифатического ряда, батохромно смещает спектр поглощения, причем влияние сульфогидрильной группы в этом смысле сильнее, чем влияние метильной группы. Так, например, интенсивный максимум бензола наблюдается при 185 ммк, у толуола он смещен к 190 ммк [7], а у тиофенола — к 2Я5 ммк первый максимум наф- [c.86]

Высокополимерная окись метилгаллия получается при нагревании до 150° гидроокиси диметилгаллия при этом происходит выделение одной молекулы СН4 на каждый атом галлия [4]. Исследование инфракрасного спектра гидроокиси диметилгаллия и определение ее молекулярного веса криоскопическим методом в бензоле показало, что гидроокись галлия имеет структуру гримерной молекулы в виде шестичленного кольца с попеременным чередованием атомов кислорода и галлия.. В случае взаимодействия триметилгаллия при 15—20° с метиловым спиртом или метилмеркаптаном выделяется метан и образуются димерные продукты циклического строения [5]. Аналогично,, с образованием циклических димеров, протекает реакция с уксусной кислотой, /г-трет. бутилфенолом, фенолом, м-хлорфенолом , тиофенолом, селенофенолом, 2-диметиламиноэтанолом. [c.236]

Имеется мало данных об интенсивности полос в этом ряду соединений, но следует отметить, что интенсивности полос предельных меркаптанов в отличие от тиофенолов настолько малы, что они часто не обнаруживаются в инфракрасных спектрах. Полоса поглощения свободной группы SH тритиокарбоновых кислот проявляется в области 2560—2550 см , а группы OSH — в области 2595—2560 см [122]. [c.129]

В феноле, резорцине, анизоле, бензолсульфокислоте присоединение водорода происходит преимущественно в орто- и кара-положение по отношению к заместителю, причем спектры ЭПР радикалов с орто- и иара-ориентацией одинаковы [240, 246]. В дифениламине и бензиловом спирте присоединеш1е Н происходит в орто-, пара-и лгета-положения [240]. В хлорбензоле и тиофеноле атом Н присоединяется только в леета-положение [241]. Таким образом, в большинстве соединений Н присоединяется в орто- и пара-положение ио отношению к заместителю. [c.351]

Несколько слов об оптических свойствах ароматических фосфинов. Этот вопрос исследовался Жаффе и Фридманом [64] и Шиндельбауэром [65]. По данным электронных спектров ароматических фосфинов, фосфиногруппу можно рассматривать как слабый ауксохром. При этом по спектру фенилфосфин ближе к тиофенолу, чем к анилину. На основании этих исследований можно говорить о проявлении оптических признаков сопряжения в ароматических системах, содержащих трехвалентный фосфор. Однако оно является слабым по сравнению с соответствующими аминами. [c.72]

При взаимодействии н-амилмеркаптана, бензилмеркаптана и тиофенола с дибораном (2 1) в тетрагйдрофуране или диглиме быстро выделяется 2 моля водорода. Образующиеся при этом Н5-замещенные борана не выделялись из растворов и идентифицировались только по ИК- и ЯМР-спектрам [9,10]. [c.161]

Исследование радиолиза ароматических соединений и их про-кзводных представляет значительный интерес в связи с их высокой радиационной стойкостью. В настоящей работе методом ЭПР изучалось образование радикалов при низкотемпературном радиолизе некоторых производных бензола. При расшифровке спектров ЭПР исследуемых облученных веществ использовались спектры простых радикалов — фенильных [1], бензиль-ных [2], цнклогексадиенильных [3], феноксильных 4], полученных в нашей лаборатории и другими авторами. Анализ спектров бензола и его моно- и диалкилзамещенных, а также таких производных бензола, как бензойная кислота, анилин, тиофенол (группа I), показал, что характерной особенностью радиолиза этих соединений является образование вторичного циклогекса-диенильного радикала в результате присоединения атома водорода к фенильному кольцу. Спектр радикалов такого типа хорошо изучен в работах (3, 5, 6], он представляет собой характерный триплет с расщеплением компонент ЛН = 45-ь50 э. [c.187]

Указанные интервалы полностью согласуются с нашими данными, со спектрами АНИ и работами Уиффена [65, 67] и Жозьен [61]. У подавляющего большинства монозамещенных полоса лежит в пределах интервала 1600 + 5 причем у таких соединений, как хлорбензол, бромбензол и тиофенол, она лежит ближе к нижней границе этого интервала, а у нитробензола она соответствует значению, превышающему среднее. В связи с этим можно предположить, что положение полосы определяется в какой-то степени электроотрицательностью замещающих групп, однако это только один из многих действующих факторов, так как дальнейшее введение электроотрицательных групп не приводит к дальнейшему уменьшению частоты. Кроме того, эти смещения значительно меньше, чем те, которые могут быть получены путем изменения положения заместителей. Таким образом, положение данной полосы дает мало сведений о природе заместителей или совсем их не дает. Только при благоприятных обстоятельствах, когда полоса лежит заметно выше или ниже 1600 см , мы имеем надежные указания на тип замещения. Однако соответствующие смещения претерпевает также и полоса при 1500 см (см. ниже), так что о типе замещения можно судить на основании положения обеих полос, что иногда бывает полезным для подтверждения данных, получаемых при исследовании других областей спектра. Кеннон и Сазерленд [42] показали, что эта корреляция справедлива не только для более простых веществ, но и для широкого ряда полициклических ароматических соединений. [c.106]

Все измерения выполнялись со свежеперегнанным в вакууме в токе азота тиофенолом и с метанолом, высушенным металлическим магнием [8]. Такой спирт содержит 10 моль/л метилата магния [9]. Обмен изучался в эквимолярных смесях метанола и тиофенола как без растворителя, так и в растворе I4. В качестве катализаторов применялись метилат натрия и хлористый водород [10]. Спектры ЯМР снимались на спектрометре высокого разрешения ЦЛА при 40 Мгц. Ширина пика воды на половине высоты не превышала 1,5 гц. Температура образцов поддерживалась постоянной с точностью 1° С. [c.466]

ПМР-спектры комплексов, образующихся из растворов пикрамидов и тиоэтилат- или тиофенолят-ионов, аналогичны спектрам комплексов 28, 29 и 30 [62]. Здесь вновь наблюдается неэквивалентность протонов аминогруппы, подтверждающая образование водородной связи [4, 62]. [c.450]

Рис. 90. Спектр поглощения комплекса олова с салицилиденамино-2-тиофенолом.

Справочник химика 21

Химия и химическая технология