Тиофенол определение

Кроме того, с целью селективного определения поверхности железа мы изучили адсорбцию тиофена, фенола и тиофенола на этой серии катализаторов. [c.384]

Несомненно, что -орбита должна играть какую-то роль в молекулах типа тиофена, однако при определении реакционной способности влияние может оказаться малосущественным. Для рещения вопроса о роли -орбит серы нельзя ограничиваться рассмотрением только реакционной способности, необходимо также использовать различные данные по физическим свойствам молекулы. В частности, данные по ядерному магнитному резонансу в хлорпроизводных тиофена свидетельствуют о необходимости учета -орбит серы [25]. Сопряжение между -орбитами серы и 2р -орбитами углерода играет, по-видимо-му, значительную роль в молекуле тиофенола [26]. [c.241]

К сожалению, подавляющее число исследованных до последнего времени индивидуальных сераорганических соединений относится к группе сульфидов жирного и жирно-ароматического рядов. Сернистые соединения циклического строения и прежде всего гетероциклические с атомом серы, входящим в кольцо (тиофены, тиофаны и др.), исследованы крайне недостаточно. Общей для всех исследованных соединений относительно прочности С — З-связей является следующая закономерность прочность связи углерод — сера возрастает в ряду меркаптаны — сульфиды — тиофены. В пределах каждой из приведенных групп сераорганических соединений также наблюдается различие в прочности связи С — 8, обусловливаемое характером строения углеводородной части молекулы. Например, ароматические меркаптаны (тиофенолы) более стойки, чем алифатические. В ряду алифатических меркаптанов связь С — 8 сильно ослабляется, если атом серы связан с третичным углеродным атомом. Эта зависимость распространяется и на алифатические сульфиды. Влияние числа и природы заместителей в кольце на прочность связи в тиофеновом кольце изучено очень слабо, однако и здесь отмечается определенная зависимость между строением молекулы и прочностью связей С — 8. [c.372]

Следовательно, можно полагать, что при радиолизе тиофенола в определенных условиях, помимо дифенилдисульфида, образуются и некоторые другие продукты в небольших количествах. [c.170]

При действии -излучения на систему тиофенол — бензол получены аналогичные результаты. Количество превращенного тиофенола растет также с увеличением количества поглощенной энергии, однако степень превращения в данном случае значительно меньше, чем при использовании рентгеновского излучения. Причиной этого следует считать различные условия облучения. Облучение у-лучами проводилось в запаянных ампулах, содержащих лишь определенное количество воздуха, тогда как в случае рентгеновского излучения были использованы ячейки, в которых исследуемая система сообщалась с воздухом. [c.62]

Керрах и др. [296] успешно осаждали палладий из кислых растворов, используя различные органические сульфиды, к которым относятся тиофенол, тиобарбитуровая кислота и фенилтиогидантоиновая кислота. Несмотря на то что сопутствующие неблагородные металлы, например медь, никель, железо, плохо осаждаются этими органическими реагентами, они применяются гораздо реже оксимов. Полученные комплексы необходимо почти всегда прокаливать до металла, так как их трудно отмыть. В большинстве случаев золото и платиновые металлы мешают определению. [c.55]

Более определенные данные о механиз ме можно получить в результате дальнейшего изучения влияния заместителей в тиофеноле на скорость обмена. [c.469]

Меркапто-функция—SH является сернистым аналогом гидроксильной функции. Ее называют также тиольной и сульфгидрильной группой. Соединения, содержащие эту функцию, называют меркаптанами, тиолами, тиоспиртами и тиофенолами. Методы определения меркапто-функции можно классифицировать на следующие категории а) методы, основанные на образовании нерастворимых или недиссоциирующих меркаптидов металлов б) методы, основанные на окислении группы — SH в) газометрические методы г) разные методы, в число которых входят такие, как алкалиметрия, реакции с коллоидальной серой, хлористым винилом и другими реагентами. [c.300]

Так как скачок потенциала отмечался только при очень малых навесках (0,03—0,06 г), то при больших навесках (примерно 0,1 г) за точку эквивалентности принимали значение потенциала, установленного по неводным буферным растворам, в состав которых входит метанитрофенол или тиофенол. Результаты определения щелочных чисел для опытных образцов бариевых присадок по скачку потенциала и по значению потенциала неводного буферного раствора приведены в табл. 3. [c.157]

Слотинцева М. Г. Исследование 5-аллиловых эфиров тиоксина и тиофенола в качестве реагентов для фотометрического определения родия. Автореф. канд. дис. Москва, 1977. [c.30]

В случае определения золота при помощи тиофенола [885] труднорастворимое соединение образуется в среде 0,012 N НС1, но осаждение количественно и в растворах 0,012—0,060 N НС1 или HNO3. Не мешают Си, Ni, Ре. Получены удовлетворительные результаты при определении 10—25 мг Аи. [c.114]

Меркаптаны и тиофенолы заметно отличаются от спиртов и фенолов своим отношением к реакции окисления. Преобладающим продуктом реакции при окислении являются в этом случае дисульфиды типа RSSR или сульфоновые кислоты. При соблюдении определенных условий опыта можно получать либо дисульфиды, либо сульфоновые кислоты. [c.149]

Для проверки описанного метода были использованы метаи-тиол, этантиол, пропантиол, бутантиол, бутантиол-2, 2-метилнро-пантиол, 2-метилбутантиол-2, тиофенол, д-тиокрезол и 2-нафта-линтиол. Другие авторы анализировали этим методом додекантиол, -меркаптоэтанол и терпеновый меркаптан. Воспроизводимость результатов находилась в пределах 0,4%. Сероводород, как и другие окисляемые иодом вещества, мешает определению тиолов. [c.546]

Определенное значение имеет синтез тиофенолов из арилсульфохлоридов [c.221]

Способ применен для. определения 2-меркаптоэтано-ла (монотиогликоля), 1-бутилмеркаптана, тиофенола, 4-хлортиофенола, 2-тионафтола и др. [244]. [c.116]

Селективность адсорбции, требуемая при определении удельной поверхности металла в многокомпонентных (например, нанесенных) металлических катализаторах, достигается при условии, что газ в основном хемосорбируется на поверхности металла, а адсорбция на поверхности неметаллического компонента относительно мала (в идеальном случае равна нулю). Если катализатор состоит только из металла, вопрос о дифференциации компонентов, естественно, не возникает и удельную поверхность металла, равную общей удельной поверхности образца, можно измерить методом физической адсорбции или хемосорбции. Однако каждому методу присущи свои особенности. Если используется хемосорбция, должен быть хорощо известен химический состав поверхности, с тем чтобы можно было говорить об определенной стехиометрии адсорбции. В то же время, если удельная поверхность невелика, неточность из-за поправки на мертвый объем при хемосорбцин меньше, так как значительно ниже давление газа. Наиболее широко исследована хемосорбция водорода, окиси углерода и кислорода, иногда применяются и другие вещества, например окись азота, этилен, бензол, сероуглерод, тиофен, тиофенол. [c.300]

При окислении акролеина в начальной стадии йод задерживает процесс автоокисления, а в конечной — ускоряет. Тиофенол ускоряет автоокисление льняного масла в начальной стадии и приостанавливает его, когда скорость достигает определенной величины. В щелочной среде этилксантогенамид тормозит окисление сульфита, в кислой — ускоряет процесс. Даже такие катализаторы автоокисления, как ионы переменной валентности, могущие инициировать цепные реакции,— медь и железо, могут при некоторых условиях тормозить окисление. [c.271]

Один из них связан с определением а -констант для заместителей с сильным -)-С-эффектом (л-ОН, -NH2. -Ы(СНз)2). Реакционные серии, по данным которых проводились вычисления этих констант, содержат такие реакции, как ионизация фенолов, тиофенолов и др., характеризующиеся наличием реакционного центра с сильным - -С-действием. [c.167]

М, а поглощенная энергия соответствовала 4,5 10 - эв мл. Исследования проводились с использованием инфракрасной спектроскопии . ИК-спектры снимались на ИКС-14 и ИКС-12 с призмами и Na l. Количественное определение превращенного тиофенола проводилось путем определения интенсивности поглощения 8Н-группы при частоте V = 2584 [10]. [c.158]

Изучены реакции аллилтиомочевины, фенилтиомочевины, 8-ди-о-толилтиомочевины, тйофенола и З-фенилтиогидантоиновой кислоты, тио-барбитуровой кислоты и 8-дифенилтиомочевИны с растворами платииовых металлов в разбйвленной соляной кислоте и предложены методы определения платины с тиофенолом и родия с тиобарбитуровой кислотой. [c.423]

Определение тиолов [135]. Метод основан на реакции тиоспир-тов и тиофенолов с избытком 2,4-динитрофторбензола при 50— 60 °С в диоксановой среде [c.142]

В результате исследования продуктов превращения тиофенола спектральными методами было высказано предположение, что в облученной системе образовался дифенилдисульфид — продукт первой ступени окисления тиофекола. Для определения количества образовавшегося дифенилдисульфида нами был применен потенциометрический метод, нри котором дисульфид предварительно восстанавливался до тиофенола [3]. Полученные данные подтвердили,что в этих условиях дифенилдисульфид является основным продуктом радиационно-химического окисления тиофенола. [c.62]

Аналогичное окислительное расшенление наблюдается при аналитическом определении трифенилметиларилсульфидов путем титрования их раствором бромид-бромата в кислой среде [62] в уксусной кислоте, содержащей немного соляной кислоты,, образуется соответствующий тиофенол и трифенилкарбинол. При дальнейшем окислении тиофенол превращается в дисульфид, а затем в сульфонилбромид. Суммарно процесс выражается уравнением [c.142]

Высокополимерная окись метилгаллия получается при нагревании до 150° гидроокиси диметилгаллия при этом происходит выделение одной молекулы СН4 на каждый атом галлия [4]. Исследование инфракрасного спектра гидроокиси диметилгаллия и определение ее молекулярного веса криоскопическим методом в бензоле показало, что гидроокись галлия имеет структуру гримерной молекулы в виде шестичленного кольца с попеременным чередованием атомов кислорода и галлия.. В случае взаимодействия триметилгаллия при 15—20° с метиловым спиртом или метилмеркаптаном выделяется метан и образуются димерные продукты циклического строения [5]. Аналогично,, с образованием циклических димеров, протекает реакция с уксусной кислотой, /г-трет. бутилфенолом, фенолом, м-хлорфенолом , тиофенолом, селенофенолом, 2-диметиламиноэтанолом. [c.236]

Уточняя физический смысл уравнения (II—20), Хаммет отметил, что коэффициент А, отражающий влияние заместителя на электронную плотность... в реакционной зоне, включает в себя как индуктивный, так и таутомерный эффекты... Константа В) должна определенно зависеть от взаимодействия электрических зарядов реагирующей молекулы со средой..., заряды в которой наиболее равномерно распределены [385, стр. 165]. Однако для разработки полной теории влияния заместителей на скорости реакций и равновесия необходимо учесть в уравнении (II—20) часто большие и всегда специфические влияния орто-заместителей в реакциях производных бензола [там же]. Решить эту задачу химикам удалось только в середине 50-х годов XX в. [24, стр. 28]. Правда Шварценбах и Рудин в 1939 г. [386], рассмотрев пригодность выражения типа (II—20) для случая замещенных фенолов и тиофенолов, высказали мысль о необходимости разработки метода количественного разделения различных влияний строения соединений на значения их кислотности. Поскольку при этом авторы считали необходимым учет электростатического влияния среды и электронного строения молекулы (практически индуктивный и резонансный эффекты) на изменение свободной энергии молекул при их диссоциации, то можно считать, что Шварценбах и Рудин выдвинули предположения об аддитивном и независимом характере влияния отдельных структурных факторов на реакционную способность органических соединений. Однако недостаточно обоснованная и выдвинутая в середине 30-х годов XX в. (во время относительно слабого проникновения корреляционных уравнений в органическую химию) эта идея мало- [c.130]

Определение в воздухе. Качественные реакции воздух просасывают через узкий поглотитель, содержащий 3—4 мл раствора КОН с 3—4 каплями раствора тиофенола или тиокрезола — выпадает белая муть воздух просасывают через 2—3 мл конц. Н2504, нагретой до 130° и содержащей немного дифениламина — наступает посинение раствора (подобную же реакцию дают окислы азота и другие окислители). Количественные определения основаны на разложении X. и определении хлоридов. Для этого применяется спиртовой раствор сернистокислого натрия или порошок железа в уксуснокислой среде. Хлориды определяются обычно по Фольгарду. [c.389]

В присутствии сульфидной серы, а также тиофенола, ме-тилмеркаптана, тиомочевины, тиоацетамида, диэтилдитио-карбаматов и других серусодержащих веществ флуоресценция растворов гасится вследствие взаимодействия реактива с серусодержащим остатком. При титровании тетрартутьаце-татфлуоресцеином растворов серусодержащих веществ в ультрафиолетовом свете в точке эквивалентности возникает яркая зеленая флуоресценция. Чувствительность определения сульфидной серы составляет 0,02 мкг в 25 мл раствора. [c.87]

Одним из наиболее ценных реагентов на олово является сали-цилиденамино-2-тиофенол [17]. Этот реагент легко получить, и он образует с оловом комплекс желтого цвета, который можно экстрагировать для фотометрического измерения многими органическими растворителями (предпочтительнее ксилолом). Максимум оптической плотности находится при 415 нм (рис. 90), а закон Ламберта—Бера соблюдается в интервале до 45 мкг 5п в 10 мл ксилола (рис. 91). Молярный коэффициент погашения составляет около 15 000, что позволяет использовать реагент для определения малых количеств олова, характерных для обычных силикатных пород. Простой метод, обычно применяемый в практике определения олова в рудном анализе, дает ошибочные результаты на олово, поэтому необходимо вводить предварительную стадию отделения и концентрирования. [c.413]

Рис. 91. Калибровочный график для определения олова в комплексе с салицилиденамино-2-тиофенолом (кюветы I 4 см Я 415 нм).

Реакцию получения третичного фосфиноксида и тиофенола в результате гидролиза аддукта третичного фосфина с диаллилди-сульфидом [108] используют в аналитическом методе определения диаллилдисульфида [109]. [c.178]

Относительная активность, определенная электрохимическими методами, такова енолят-ион ацетона—1,00, тиофено-лят-нон—1,9 и диэтилфосфит-ион — 2,4. Енолят-ионы ацетона и пинаколина обладают почти такой же реакционной способностью, как и предполагалось [109], а относительная активность диэтилфосфит-иона, оцененная ранее в 2,4 [18], довольно близка к значению, измеренному в экспериментах по конкурентному реагированию [101]. Однако относительная реакционная способность тиофенолят-иона в 24 раза больше, чем указывалось предшествующими данными [101]. Такое различие может быть объяснено различной селективностью арил- и 2-хинолил-радикалов, так как электрохимические данные относятся к реакциям с этим радикалом [101]. [c.238]

V Широкое практическое применение нашло кондуктометрическое определение фенолов. Тиль и Ромер [215] на многочисленных примерах показали, что фенолы можно титровать кондуктометрическим методом и исследовали более 30 кислот. К ним относятся фенол, тиофенол, хлорфенолы, нитро- и динитрофенолы, амидо-фенол, хлорнитрофенол, фенолсульфокислоты, тимол, пирогаллол, резорцин, оксигидрохинон, трихлоргидрохинон, тринитрорезорцин и т. д. Исследования условий кондуктометрического титрования фенолов даны также в работах [209, 220, 90.1- V [c.185]