Алкадиены также Дие

Несколько лучше показатели у процессов с наиболее селективными экстрагентами — АН, ДМФА и МП. Все указанные экстрагенты могут быть успешно использованы для экономичного выделения и очистки бутадиена и изопрена. Выбор будет зависеть от различных технологических и конъюнктурных факторов и может с течением времени меняться. Процессы с АН отличаются наибольшей технологической надежностью, наиболее полным ингибированием термополимеризации алкадиенов, отсутствием компрессоров в технологической схеме, а также наибольшей доступностью самого экстрагента. Недостатком процесса с ДМФА является малая гидролитическая стабильность экстрагента, для повышения которой в последние годы успешно применяются добавки карбонильных соединений. МП обладает наименьшей токсичностью, и применение его благоприятно для обеспечения лучших санитарно-гигиенических условий. [c.675]

Газообразное сырьё в основном состоит из углеводородов, представленных в случае природных и попутных газов алканами С1. .. Сз нормального и изостроения, а в случае нефтезаводских газов - также алкенами, ал-кинами, алкадиенами и водородом. В состав газообразного сырья также входят сероводород, оксиды углерода и другие компоненты. Типичным примером промежуточного продукта на пути перехода от углеводородных газов к углероду, широко используемого в нефтехимпереработке, являются тяжёлые смолы пиролиза газообразного сырья на этилен и пропилен. [c.13]

Непредельные соединения, содержащие в молекуле две двойные связи, называются диеновыми углеводородами. Их называют также алкадиенами или диолефинами. Общая формула таких соединений С Н2п-2. [c.73]

Раньше этиленовые углеводороды называли также олефинами, а углеводороды с двумя двойными связями — диэтиленовыми, или диолефинами. По систематической номенклатуре ИЮПАК углеводороды ряда этилена называют алкенами, с двумя двойными связями — алкадиенами, а ацетиленовые — алкинами. [c.563]

При использовании потенциала (9.47) для межмолекулярного взаимодействия с атомами С ГТС атомов С молекулы алкена, образующих двойную связь, и потенциала (9.45) для взаимодействия атомов С молекулы, образующих только одинарные связи, а также при использовании потенциала фн... с(гтс) (9.44) были рассчитаны далее термодинамические характеристики адсорбции пропилена и бутена-1, а также бутадиена, цис- и транс-пентадиенов-1,3 и гексатриена. Из рис. 9.8 видно, что рассчитанные значения К1 для всех рассмотренных алкенов и алкадиенов хорошо согласуются с соответствующими опытными значениями (для гексатриена опытных значений еще нет). Из этого рисунка видно также, что эффект сопряжения в молекуле алкадиена мало сказывается на межмолеку-лярном взаимодействии с атомами углерода ГТС. [c.176]

Адсорбентами служат отбеливающие глины и земли в виде крупки. Адсорбируются смолы и другие красящие вещества, а также происходит полимеризация непредельных углеводородов, главным образом алкадиенов (диолефинов). Полимеры, как более высококипящие соединения, конденсируются в жидкость и стекают на дно башни. 1 т глины способна очистить 600— 700 т бензиновых паров, после чего теряет свою активность. Отработанная глина может быть регенерирована продувкой водяным паром и последующей прокалкой (обжигом) в специальных печах, так что одним и тем же количеством адсорбента можно очистить большое количество бензина. При использовании дешевых природных адсорбентов нет надобности прибегать к их реактивации при помощи обжига такие адсорбенты выбрасывают после того, как их активность снизилась до установленного предела. [c.312]

Экстрактивная ректификация редко используется при разделении нефтяных фракций для последующего их анализа, но широко применяется в промышленности для выделения и очистки алкенов, алкадиенов (бутадиена, изопрена), а также для выделения аренов (бензола и его гомологов, стирола) из продуктов пиролиза и каталитического риформинга нефтяных фракций. [c.78]

Из приведенной ниже таблицы видно, что наибольшие пространственные затруднения будет испытывать алкадиен цис, г/мс-конфигурации в 5-г/мс-форме (взаимодействие сближенных радикалов R). Подобный анализ может быть проведен также для диенов с иным положением и числом заместителей (алкильных групп). [c.78]

При восстановлении а,Р-непредельных альдегидов и кетонов водородом в момент выделения в первую очередь восстанавливается не карбонильный, а винильный фрагмент. Это объясняется тем, что присоединение водорода идет по 1,4-положениям сопряженной системы (что характерно также и для сопряженных алкадиенов см. разд. 1.3.2.2). [c.273]

Алкены. Алкены — это углеводороды алифатического ряда, которые содержат не менее одной двойной углерод-углеродной связи. Такие соединения называются ненасыщенными, так как они не имеют максимально возможного числа водородных атомов иногда их называют олефинами. Общая формула С Нг описывает гомологический ряд, содержащий одну двойную связь на молекулу, а С Нг 2 — ряд с двумя двойными связями. Члены последнего класса называются алкадиенами или просто диенами. Известны также триены и еще более непредельные полиены. [c.32]

Дигалогениды сопряженных алкадиенов содержат два атома галоида, которые, находясь под активирующим влиянием одной и той же двойной связи, обладают способностью обмениваться на радикал магнийорганического соединения [130]. Так, 1,4-дибромид дивинила при реакции с иодистым метилмагнием, а также 1,4-дихлорид дивинила при реакции с бромистым метилмагнием образуют гексен-3 с выходами 10 и 24% соответственно, который на 91% является транс-изомером [130] [c.355]

Гибридная природа аллильного катиона служит также объяснением кажущегося аномальным поведения сопряженных алкадиенов, например бутадиена-1,3, при реакциях электрофильного присоединения. Так, бутадиен с 1 молем хлора дает как нормальный продукт 1,2-дихлорбутен-З, так и аномальный продукт 1,4-дихлорбутен-2 [c.218]

Что касается других промежуточных постоянных, т. е. постоянных В12, -баз, 5з2, В42, Баз, 833, В43, то они, вообще говорят также будут иными в алкадиенах, чем в алкенах. Действительно, если мы предположим, что в бутадиене нет чисто ординарной и чисто двойных [c.194]

В таблице 97 приведены экспериментальные значения и для ряда алкадиенов с сопряженными связями, а также рассчитанные значения Как видно из таблицы 97, расчет, основанный на пред- [c.302]

Ориентация присоединения телогена к непредельной связи мономера происходит преимущественно по правилу Марковникова, к 1,3-алкадиенам и винилаце-тилену — в 1,2- и 1,4-положения, но имеются и отклонения от этих правил. При проведении реакции, в особенности с этиленом, в жестких условиях наблюдается изомеризация углеродного скелета исходного телогена, а также образующихся теломеров. [c.297]

Со способами получения некоторых других членов — важнейших представителей алкадиенов, как дивинил или бута-диен-1,3, хлоропрен или 2-хлор-бутадиен-1,3, изопрен или 2-метил-бутадиен-1,3, метилизопрен или 2,3-д и м е т и л-бу-тадиен-1,3, мы ознакомились при рассмотрении химических свойств ацетилена, а также при рассмотрении вопроса об использовании крекинг-газов и попутных газов нефтедобычи в промышленном органическом синтезе. [c.107]

Физические и химические свойства. Алкины и алкенины близки по своим свойствам к алкадиенам. Также способны к реакциям присоединения. Обесцвечивают бромную воду. В присутствии катализаторов легко присоединяют воду, образуя ацетальдегид из этина (реакция Кучерова) и кетоны. Образуют ацетилиниды (металлические производные) путем замещения водорода, находящегося в тройной связи. Реакции окисления проходят легче, чем у алкенов. [c.70]

Эти классические схемы в дальнейшем претерпели существенные изменения. В большом цикле работ, проведенном Б. А. Казанским, М. И. Розенгартом, Г. В. Исагулянцем с сотр., было показано, что в присутствии алю-мохромокалиевого катализатора [8, 21, 145], а также других оксидных койтактов [146] Сб-дегидроциклизация н-гексана (и других н-алканов) протекает иначе. При исследовании превращений алкенов было обнаружено, что при малых временах контакта наряду с ароматическими углеводородами образуются алкадиены. Количество по.следних в указанных условиях превыщает количество аренов, причем с увеличением времени контакта выход алкадиенов проходит через максимум. Отсюда следует, что диены могут быть промежуточными продуктами при Сб-дегидроциклизации алкенов на оксидных [c.237]

Т. Мак-Би с сотрудниками [28] получили ряд фторалкенов и фтор-алкадиенов, а также продукты присоединения к ним хлора или брома. Они исходили из гексафторглутаровой, октафторадипиновой и гептафтормасляной кислот, полученных фторированием с трехфтористым кобальтом. Схемы превращений ясны из следующего примера [c.772]

Атомы водорода или галогена могут присоединяться также к атомам углерода 1 и 2 (1,2-присоединение), при этом вторая двойная связь в алкадиене не изменяется. Например, реакции гидрирования и галогеиирования бутадиена- ,3 протекают по уравнениям [c.334]

В этом разделе обсуждаются реакции изомеризации углеродного скелета напряженных циклоалканов. Реакции этого типа рассматриваются в обзоре Манго [269] совместно с многочисленными перициклическими реакциями. В настоящий раздел включены также реакции с-граяс-изомеризации алкенов, протекающие через <т-связанные промежуточные металлорганические соединения. Некоторые специфические процессы изомеризации, характерные для алкадиенов, например, изомеризация 4-винилциклогексена в циклооктадиен-1,5, протекающая через промежуточное л-аллнльное производное, рассматриваются в связи с более общей проблемой образования углерод-углеродных связей (см. разд. 15.6.2.1 и [c.332]

Значения 5 макс легко определяются с помощью методз газожидкостной хроматографии, и их удобно использовать для сравнения селективности различных растворителей. В табл.5.2 приведена селективность наиболее эффективных разделяющих агентов, применяемых в процессах экстракции, абсорбции, экстрактивной и азеотропной ректификации, по отношению к системе гексан — бензол. Эта углеводородная система может быть-использована в качестве модельной, так как вследствие единства механизма межмолекулярных взаимодействий растворителей с различными аренами и непредельными углеводородами выполняются достаточно надежно линейные зависимости между значениями селективности при выделении бензола и по отношению к другим аренам с различным числом циклов, а также при выделении алкенов и алкадиенов. [c.76]

В ПМР-спектре бензола наблюдается четкий синглет при 7,27 м д, что свидетельствует о равноценности всех шести протонов и, следовательно, о том, что С—С-связи также равноценны (т е что я-электроны делокализованы) Кроме того, этот сигнал располагается в значительно более слабом поле, чем это наблюдается для протонов при двойной связи в алкенах или алкадиенах ( 4-6 м д, 8-шкала) Было найдено объяснение этому явлению Оказалось, что когда ароматическую систему вносят в магнитное поле Н( , то в ней возникает кольцевой ток, индуцирующий вторичное магнитное поле Внутри кольца индуцированное поле направлено против, а вне кольца-вдоль приложенного //о (см разд 5 2 1) За счет этого протоны бензольного кольца оказываются в более сильном магнитном поле, чем //(,, что и сказывается на положении их сигнала Аналогичная картина наблюдается и в случае других бензоиДных систем, сигналы протонов которых проявляются в области 7-9 м д Важно отметить, что в случае аннуленов ароматические протоны могут располагаться как вне, так и внутри ароматического кольца При этом внешние протоны ароматической системы должны проявляться в слабом поле, как и в бензоидных системах, а внутренние-в сильном [c.75]

Алкилэтинилкетоны, также относящиеся к а, р-непредельным кетонам, с алкадиенами дают 1-ащ лциклогексадйены-1,4, имеющие группировку алкилвинилкетонов, благодаря чему они в свою очередь могут служить диено филами в последующих реакциях Дильса — Альдера [c.54]

Углеводороды с открытой цепью углеродных атомов, содержащие две двойные связи, называют алкадиенами. Общая формула алка-диенов riH2 2. Этой общей формуле соответствуют также углеводороды с одной тройной связью — алккны. [c.130]

Ди- И поликарбоновые кислоты подразделяют в зависимости от типа углеводорода. От алканов и циклоалканов производят насыщенные ди- и поликарбоновые кислоты, от алкенов, алкинов и алкадиенов — ненасыщенные, от аренов — аренднкарбоновые и аренполикарбоновые кислоты. Номенклатура аналогична номенклатуре монокарбоновых кислот. Используют также тривиальные названия (табл. 45). [c.556]

В отсутствии катализатора изомеризация углеводородов происходит лишь незначительно. Сообщается, что м-октан дает изомеры и олефины при пропускании через фарфоровую трубку при 450—600° [253]. Но оптически активный 3-метилгексап не рацемизируется при 400°, несмотря на слабое термическое разложение [293]. Некаталитическая iu -травс-изомеризация бутена-2 происходит без разложения при 347—420° [124]. Однако взаимопревращение бутена-1 и бутена-2 [106], а также пентеиа-1 и иентена-2 [107] при 500 и 700° сопровождается интенсивным распадом. а-Ацетилены дают некоторое количество алкадиенов-1,2 в процессе пиролиза при 500—600°, но при этом также происходит сильное разложение [105]. [c.48]

Такое представление о строении бутадиена, других алкадиенов и по-лиенов пытались обосновать, опираясь также на тот факт, что связь [c.101]

Из таблицы 85 ясно, что схема, построенная нами выше, полнее отображает закономерности в молекулярных объемах алкадиенов с сопряженными связями, чем обычная схема, основанная только на трех видах связей С=С, С—С и С—Н, без учета типов и подтипов этих связей. Действительно, значения Уэксп- Для разных изомерных гексадиенов лежат в интервале от 110 (З-Метил-1,3-пентадиен) до 116 (1,3-гексадиен). [Эти различия з значении У ксп.для изомерных гексадиенов в значительной мере отображаются нашей схемой. Значения Уэксп. для изомерных гептадиенов лгжат в интервале от 127 (3-метил - 2,4-гексадиен) до 135 (5-метил-1,3-гексадиен). Эти различия в значениях У к2п- для изомерных гептадиенов также в значительной мере отображаются нашей схемой. Аналогичные результаты получаются для октадиенов, приведенных в таблице 86. [c.280]

Образование шестичленных циклоалкенов и восьмичленных цикло-алкадиенов позволяет предположить, что самоконденсация ненасыщенных соединений может также привести к образованию циклических систем иных размеров. К этой категории реакций относятся в общем все реакции олефиновых соединений с различными веществами, приводящие к производным циклобутана. Образование четырехчленных циклов пространственно менее выгодно, чем шестичленных, тем не менее во многих случаях оно имеет место (Angew., 72, 4). Действительно, бутадиен-1,3 образует не только шести- и восьмичленные циклы, но и четырехчленные. При нагревании до 150° под давлением 100 атм он димеризуется, давая небольшие количества транс-1,2-дивинилциклобутана [44 ] [c.608]

Сопоставление опытных значений Уд для алкадиенов с сопряженными связями с расчетом, в котором использовались атом-атомные потенциальные функции для 5 ]э -гибрндизироваиного атома С у сопряженных связей молекулы, указывает на несколько большую энергию взаимодействия этих атомов С с графитом [18]. Для бензола получено согласие опытных значений с рассчитанными с использованием атом-атомной потенциальной функции для атома С молекулы в состоянии р -гибридизации [18]. Приближенный молекулярно-статистический расчет для адсорбции бензола, нафталина, антрацена и фенантрена дал также результаты, близкие к полученным из газохроматографических опытов [19]. Эти расчеты можно использовать также для идентификации молекул неизвестного строения при газохроматографических анализах и для изучения строения молекул с помощью газовой хроматографии на плоской поверхности графитированной термической санги [20]. [c.39]

Селективность 5 гидрирования смеси фенилацетилен — изопрен в зависимости от природы модифицирующих добавок колеблется от 0,73 до 0,90. Рост избирательности гидрирования обеспечивается легированием сплава металлами Си, Ад, Сг-Мо, Мо-Си, Мо, Т1-Мо, Сг-Си, Та, РЬ, В1, Рс1 5 повышается от 0,79 до 0,85. ..0,90. По результатам исследования кинетики и направления процессов гидрирования смеси фенилацетилен —изопрен можно предположить, что важнейшей причиной избирательного насыщения алкина в смеси с алкадиеном является различие в адсорбционной способности компонентов. Отношение Вфенилацетнлен изопрен В ЗавИСИМОСТИ ОТ ПрирОДЫ ЛегИруЮЩИХ ДО-бавок составляет 6... 31. Возможность регулирования свойств скелетного никелевого катализатора введением модифицирз ющих добавок, по-видимому, в значительной степени обусловлена изменением адсорбционного фактора, включающего соотношение свободных энергий, концентраций и пространственную ориентацию молекул компонентов смеси, а также взаимодействие реагирующих веществ и водорода с поверхностью катализатора. [c.12]

В табл. 35 приведена краткая характеристика экспериментальных данных о равновесии жидкость — пар в системах 16 типов, состоящих из углеводородов С 5 различных классов алканов, алкенов, алкадиенов, циклодиенов, алкинов и алкенинов. В большинстве систем отклонения от идеального поведерия весьма невелики (7°° <1,10). К таким системам относятся прежде всего смеси, образованные изомерами одного класса (№№ 1, 7, 12, 16), а также смеси, компоненты которых различаются одной двойной связью в молекулах (№№ 2, 8, 14). В технических расчетах эти отклонения от идеального поведения, как правило, могут не приниматься во внимание. В системах, компоненты которых различаются более чем одной двойной связью, величина 7=° достигает 1,4—1,5. Наибольшим отклонением от закона Рауля обладает система изопентан — 2-ме-тил-1-бутен-З-ин (типа алкан — алкенин), значения 7°° для компонентов которой равны соответственно 1,68 и 1,59. [c.222]

Из изложенного следует, что полярные вещества в наибольшей степени повышают относительную летучесть алканов по отношению к алкадиенам, затем алканов к алкенам и, наконец, алкенов к алка-диенам. Эта закономерность также имеет общий характер для всех смесей полярных веществ с алифатическими углеводородами. Полярные вещества разных типов отличаются только интенсивностью воздействия на относительную летучесть углеводородов в ряду алканы > > алкены > алкадиены. Однако из этой закономерности выпадает целый класс соединений — перфторорганические вещества. Из рассмотрения таблицы вытекает, что в присутствии смеси перфторугле-родов, а в еще большей степени — в растворе перфтортриэтиламина величина а возрастает в обратной последовательности, т. е. в наибольшей степени возрастает относительная летучесть диена, затем — алкена, а алканы становятся наименее летучими компонентами. Отмеченная особенность — не единственная в поведении смесей полностью фторированных соединений с углеводородами. Так, недавно обнаружено, что в бинарной системе бензол — перфторбензол имеется два азеотропа [84] . Эта система пока остается единственной известной бинарной системой с двумя азеотропами. К сожалению, техническое использование этих интересных веществ в настоящее время ограничивается их сравнительно высокой стоимостью и весьма малым производством. [c.228]

Амилены, а следовательно, и пентаны не реагируют с СиС1 даже при —65 °С. Аналогично ведет себя ЦПД. С другой стороны, ацетилен (и другие ацетиленовые углеводороды), изопрен и пиперилен образуют вполне стабильные комплексы, заметно различающиеся по температурам диссоциации. Это указывает не только на возможность выделения ацетиленовых углеводородов и алифатических алкадиенов из смесей с другими углеводородами С в, но также и на применимость метода хемосорбции для разделения (или очистки) ацетиленовых углеводородов, изопрена и пиперилена друг от друга. [c.242]

В заключение необходимо сказать, что возможны также и реакции присоединения фосфидов поблочных металлов к системам с кратными С—С-связями. До настоящего времени, однако, в этой области имеются только несистематические исследования. А. А. Петров [57] впервые обнаружил, что при реакции диалкилфосфидов лития с винил ацетиленом по уравнению (44) имеют место как 1,4-, так и 1,2-присоединения с образованием алкадиенил- и алкинилфос-финов. [c.202]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология