Германий алкильные соединения

ГРУППА IVB ГЕРМАНИЙ, ОЛОВО, СВИНЕЦ Германий АЛКИЛЬНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ [c.105]

Легче всего потерять при анализе примеси весьма инертных, хорошо летучих алкильных соединений свинца, олова и особенно германия. Поэтому добавки этих элементов должны вводиться всегда в виде алкильных соединений. Мы лишь в нескольких случаях имели возможность использовать меченные радиоизотопом примеси алкильных соединений. Большей частью мы использовали минеральные добавки. Если добавку какого-то элемента в соответствии с изложенным выше следовало вводить в виде алкильного соединения, а мы по каким-то причинам не могли этого сделать, то поведение этой примеси не изучали. Примеси элементов, не образующих алкильных соединений, вводили в виде хлоридов. Введение минеральных добавок непосредственно в алкильные соединения весьма затруднительно. Поэтому их вводили на стадии гидролиза или экстракции. [c.243]

Пленки двуокисей германия, олова и свинца осаждаются при пиролизе алк-оксисоединений соответствующих металлов при температуре 600—800° С или при окислении их алкильных соединений в токе углекислого газа или кислорода [4]. Эти же пленки могут быть получены и высокотемпературным гидролизом алкильных и алкоксильных соединений германия, олова и свинца. [c.358]

В ряде работ была изучена реакция органических соединений ртути, кремния, германия и олова с алкильными и ацильными иерекисями. [c.259]

На основании экспериментальных результатов авторы цитированных выше работ пришли к выводу, что реакции перекисных соединений с алкильными производными ртути, кремния, германия, олова и свинца протекают полностью пли частично с участием свободных радикалов. [c.260]

Подобно кремнию, германий образует тетраэдрические соединения типа R Ge (алкильные группы могут быть одинаковыми или различными). [c.222]

Химия органических производных элементов IV группы развита чрезвычайно широко. Некоторые из этих соединений, такие, как кремний-кислородные полимеры и алкильные производные олова и свинца, производятся в промышленных масштабах и коммерчески доступны. Соединения германия не находят применения. [c.589]

Получаемые теми же путями, что и алкильные производные, эти соединения представляют собой твердые вещества с высокими температурами плавления, изоморфные с соответствующими арильными соединениями кремния и германия. [c.116]

Элементы группы IVA — кремний, германий, олово и свинец— образуют тетраэдрические р -гибридизованные орбиты таким же образом. Вышеупомянутые преимущества таких орбит увеличиваются у этих металлов, и широко развитая металлоорганическая химия каждого из них основана на тетраэдрических соединениях типа R4M. Наряду с разнообразием, создаваемым различными алкильными и арильными группами R, в них воз- [c.41]

За углеродом в IV группе следуют четыре элемента, представляющие особый интерес для химии металлооргапических соединений кремний, германий, олово и свинец. С электронной точки зрения кремний и германий, конечно, являются не металлами, а полупроводниками, так как с понижением температуры их сопротивление увеличивается. Однако с химической точки зрения они являются и металлами и металлоидами, так как они электроположительнее углерода и в шкале электроотрицательностей Полинга лежат в области металлов. Они, так же как и серая модификация олова, вероятно, обладают кристаллической решеткой, сходной с решеткой алмаза. Это определяет их металлоидный характер, в то время как их соединения и алкильными и арильными группами, несомненно, являются металлоорганическими соединениями. Белое олово и свинец в электрическом, механическом, оптическом и химическом смысле являются истинными металлами, однако их металлоорганические соединения резко не отличаются от металлооргапических соединений предшествующих им элементов. [c.164]

Скорость гидролиза цианидов, изоцианатов и изотиоцианатов уменьшается с увеличением числа алкильных групп, связанных с германием. Таутомерное равновесие, характерное для соединений этого типа, наблюдается и для производных германия. Например, установлено, что в реакции [c.230]

ЛИЯ, серной и фосфорной кислот [918] не нашли широкого применения. Эти методы подготовки характеризуются значительными потерями германия при анализе легколетучих германийорганических соединений и весьма продолжительны [853, 919]. Для анализа алкильных германийорганических соединений и, возможно, германийорганических соединений, содержащих азот и кислород, предложен метод сжигания их в токе кислорода [853]. [c.327]

С электролитом указанного состава был проведен синтез алкильных производных олова, цинка, сурьмы, индия, магния [74—77], кремния и германия [78[ (табл. 8). Любопытно отметить, что попытка провести синтез германийорганических соединений на аноде из монокристалла германия не дала положительных результатов [86]. [c.225]

Алкильные и арильные производные элементов подгруппы германия являются ковалентными соединениями. Тенденция к образова- [c.367]

Соединения четырехвалентного германия легко гидролизуются и обладают некоторыми свойствами, похожими иа свойства соответствующих соединений четырехвалентного олова однако последние легче восстанавливаются. Для четырехвалентного германия соли кислородных кислот не характерны, а галогениды имеют выран енную тенденцию к образованию аддуктов. Моногерман, тетрагалогениды, алкильные и арильные производные германия являются ковалентными соединениями. [c.383]

Из рис. 5 видно, что логарифмы удерживаемых объемов тетрахлор- и тетраалкильных соединений германия и олова линейно зависят от температур кипения этих соединений. При этом смешанные хлор- и алкильные производные ложатся на другую прямую. Линейное соотношение логарифмов [c.108]

Описан электролитический процесс с использованием германиевого анода и -алкилцинка или соединений алюминия в качестве электролитов, к которым для обеспечения электропроводности добавляется галогенид щелочного металла Катодом служит стержень, изготовленный из того же металла, что и алкильное соединение, используемое в качестве электролита. В результате электролиза при напряжении 1 в на аноде образуется германийалкил, а металл выделяется на катоде. Германийалкил отделяется экстракцией или дистилляцией. Описанный метод используется для получения чистого германия. [c.106]

Получение промежуточного металлоорганического соединения, которое служит алкилирующим агентом, и последующее алкилирование галогенида металла с образованием нужного алкильного производного металла может быть достигнуто пропусканием паров металлгалогенида вместе с галоидным алкилом через слой гранулированного (или жидкого) металла, например алюминия, цинка или натрия, при повышенной температуре (150—400°). Этими синтезами пользовались для получения алкильных производных бора, кремния и германия [16]. Вероятно, этот метод можно использовать для получения алкильных соединений других элементов, галогениды которых летучи. Главное преимущество этого способа в том, что в сравнительно [c.68]

Семплаен и др. изучили условия разделения и определили индексы удерживания алкильных соединений германия и кремния на колонке с 2—13% сквалана на носителе эмбасель при 100°, используя пламенно-ионизационный детектор [8]. Было проведено препаративное выделение тетраалкильных соединений германия на колонке с 13,5% сквалана на носителе эмбасель. Летучие соединения германия были проанализированы Борером и Филлипсом на колонке с силиконовым маслом 702 на целите. Детектором служил катарометр [9]. [c.22]

Для солей двухвалентных олова и свинца известны ацидокомплексы и комплексы типа кристаллогидратов, двойных солей. Соли свинца (главным образом РЬС1г и PbBrj) легко образуют продукты присоединения с пиридином, тиомочевиной и основаниями Шиффа. Хлориды германия, олова и свинца обладают способностью замещать хлор на алкильные и арильные радикалы, вплоть до превращения их в металлоорганические соединения. При этом по мере замещения хлора уменьшается способность хлорорганического соединения к комплексообразованию. Связи Ме—С ковалентны, хотя и в большей или меньшей степени полярны. Известно весьма большое число различных металлоорганических соединений, особенно для германия (см., например, монографию [537]). В катализе наиболее часто применяются алкилаты, арилаты и их галоидпроизводные. [c.343]

В ряде работ [100—107], посвященных спектрам ЯМР Н элементорганических соединений кремния и германия, проведено систематическое изучение влияния заместителей / на химический сдвиг водорода, присоединенного к Ме в замещенных гидридах а также на химический сдвиг метильной и этильной групп в соединениях СНзМе/ 1/ 2- з и С2НбМе/ / 2/ з, где Me=Si, Ge. Для соединений с алкильными заместителями R, найдено линейное соответствие химического сдвига сумме значений индукционных констант а заместителей. Для ряда других / , особенно для винильных и алкоксигрупп, наблюдаются заметные отклонения от соответствующих прямых. Причиной отклонения, наряду с неучтенными пространственными факторами и межмолекулярными эффектами, может являться образование d —р связей Ме—(где — —0R и — H= 1-I2). [c.422]

Связь олово — углерод в алкильных производных олова менее стабильна по сравнению с аналогичной связью германий — углерод. Например, расщепление оловоорганических соединений галогенами протекает значительно легче в случае СгН СеСи возможно хлорирование цепи [172, 192] СгНзЗпСЬ в этих условиях расщепляется. Та же тенденция наблюдается у винильных соединений винильные производные гер.мания намного устойчивее по отношению к реакциям расщепления [225]. В противоположность соответствующим соединениям олова тетравинилгер-мании не вступает ни в реакцию перераспределения с ОеСЦ, ни в реакцию расщепления с хлорной ртутью в эфире [226]. [c.210]

Хорошо известны тетраарилгерманиевые соединения, частично арилированные галогениды германия и оксисоединения, подобные алкильным производным. Для полного замещения атомов галогена требуется арильное соединение, обладающее высокой реакционной способностью, как, например, ариллитий. Тетрафенилгерманий получают из фенилмагнийбромида и четыреххлористого германия в толуоле, из фениллития и четыреххлористого германия или по реакции Вюрца в эфире [c.109]

Основное промышленное значение этих соединений заключается в возможности получения гетероциклических соединений, содержащих германий и бифенильные, феноксиарильные, длинные алкильные или галогеналкильные группы такие соединения могут быть использованы для приготовления высокотемпературных смазочных материалов Добавление небольших количеств гекса- или тетра-арилзамещенного соединения германия общей формулы КзОе=ОеНз или К20е=0еК2 (где К — фенил, нафтил, циклогексил или их галогензамещенные производные) к волокнам из полиамида, полиак-рилонитрила или полиэтилентерефталата повышает их теплостойкость и существенно снижает накопление волокном электростатических зарядов [c.109]

Реакции с металлоорганическими соединениями. Эти реакции могут быть двух типов реакции сложных эфиров и реакции солей кислородсодержащих кислот. При получении металлалкилов или металларилов действием алкилирующих агентов, в качестве которых используются реактивы Гриньяра или алкильные производные щелочных металлов, иногда удобнее пользоваться не галогенидами металлов, а алкоксильными производными металлов с низшими алифатическими радикалами, так как последние вследствие растворимости в углеводородах или эфире алкилируются почти так же хорошо, как и галогениды металлов. Эфиры борной кислоты, например триэтокси-бор (С2Н50)зВ, несколько легче получить и очистить, чем галогениды бора они также удобнее в обращении. Это же можно сказать относительно эфиров некоторых других элементов, таких, как кремний или германий. Могут также встретиться случаи, когда при получении смешанных алкилпроизводных метал- [c.74]

Классические методы введения алкильных радикалов при помощи цинкорганических соединений, реактивов Гриньяра, конденсации Вюрца и литийорганических соединений можно с успехом использовать для получения германийорганических соединений [15]. Несомненно, реакция Гриньяра является основным и наиболее подходящим методом, который в настоящее время используется в лаборатории. Однако больщое сходство германия и кремния привело к использованию в ряду германия некоторых более современных методов получения кремнийорганических соединений. Так, например, действие хлористого метила или этила на элементарный германий приводит к образованию с хорошим выходом метил- или этилхлоргерманиевых соединений [18], а присоединение алкилтрихлоргерманов к олефинам является, по меньшей мере, вполне реальным путем получения алкилгермангалогенидов [19]. Весьма вероятно, что и все другие перечисленные методы получения кремниевых производных можно также использовать и в ряду германия. Значительно меньше изучены перегруппировки и обменные реакции германиевых соединений,но, учитывая более слабые связи, для [c.189]

Смотреть страницы где упоминается термин Германий алкильные соединения: [c.185] [c.208] [c.167] [c.565] [c.189] [c.11] [c.249] [c.22] [c.404] [c.506] [c.25] [c.168] [c.524] [c.78] [c.67] [c.220] [c.632] [c.69] [c.189] [c.191] [c.164] [c.110]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология