алкильные производные анализ

Из нашего анализа симметрии мы видим, что ]3-элиминирование гидрид-иона [реакция (138)] запрещено для алкильных производных ионов -металлов. Таким образом, алкилы ртути (II), таллия (III) и серебра(1) все распадаются термически по свободнорадикальному механизму [c.465]

Нами разработаны удобный метод синтеза алкильных производных селена и теллура, химико-спектральные и газохроматографические методы их анализа на содержание примесей путем ректификации получены чистые образцы, которые были испытаны в процессах легирования э.с. арсенид-фосфида галлия. [c.142]

Изучение органических производных карбонилов металлов с 0-связью металл — углерод спектральными методами позволяет не только установить структурные особенности этих соединений, но и выявить некоторые общие закономерности образования ст-связей между атомами переходных металлов и углеродом. К настоящему времени опубликован целый ряд работ, посвященных анализу ИК- и ПМР-спектров ст-алкильных производных карбонилов марганца и рения, однако практически отсутствуют данные об исследовании ароматических соединений этого типа. [c.461]

Свинец присутствует в воздухе как в виде твердых частичек РЬО, так и в виде алкильных производных. Для определения общего содержания свинца в воздухе существует много химических методов. Для определения алкильных производных свинца, по-видимому, наилучшим методом является газовая хроматография. Предельно допустимые концентрации для алкильных производных свинца составляют около 1, мг/м . Поэтому следует ожидать, что в пробах воздуха, обычно применяемых для анализа, содержание этих соединений составит десятые доли микрограмма. [c.127]

Таким образом, с использованием теории жидкости проведен анализ на согласованность имеющихся в литературе данных по ДНП и ПЖ ряда летучих алкильных соединений непереходных элементов по наиболее достоверным сведениям с позиции единых требований получены уравнения температурных зависимостей ДНП и ПЖ и вычислены энтальпии испарения для двенадцати алкильных производных элементов П—VI групп периодической системы предложены удобные методики определения молекулярных параметров обобщенной теории Гуггенгейма. [c.50]

Анализы, которые требуются при фракционной разгонке нефти, идеально пригодны для газового хроматографа. Могут исследоваться как сырые, так и разогнанные продукты от метановой до циклогексановой фракции. Недавно разработанные пробоотбор,-ные вентили для жидких проб значительно упрощают отбор алкильных производных и бензинов. Точный контроль производственного процесса, который возможен благодаря частому отбору проб, весьма благоприятно влияет на рациональную работу всего предприятия. [c.136]

Токсичные элементы не могут быть токсичными сами по себе. Нередко различие между двумя различными элементами в одной форме гораздо менее очевидно, чем между двумя соединениями одного и того же элемента. Так, среди различных химических форм ртути наиболее токсичны органические, а именно, алкильные производные, в то же время для мышьяка характерна обратная ситуация неорганические соединения имеют больший токсический эффект, чем органические, причем As(III) более токсичен, чем As(V) [1]. Кроме того, в природе постоянно происходят процессы, связанные с взаимными превращениями вещества, сопровождающиеся переходом одной формы в другую. В качестве иллюстрации на рис. 2.1 представлен биогеохимический цикл мышьяка в природе, включающий различные типы химических реакций окисление-восстановление и метилирование-деметилирование, которое происходит под воздействием живых организмов (биоты) [108]. Изучение процессов трансформации элементов не представляется возможным без количественных данных о вещественном составе на промежуточных стадиях процессов. Кроме того, определение суммарного содержания элемента в воде без учета возможных химических форм может привести к ошибочному результату из-за зависимости величины аналитического сигнала от характера химической связи в соединении определяемого элемента (электрохи-мические методы анализа, ЭТА ААС). Следовательно, можно заключить, что определение содержаний химических форм элементов несомненно - более важная проблема, чем определение их валового содержания. [c.23]

Из газойлевой фракции 230—235 °С выделены моно- и бицик-лическая ареновая часть. Моноциклическая ареновая фракция разделялась на молекулярных ситах типа 10Х. Анализ методами масс-спектрометрии, ЯМР и ИК-спектроскопии показал, что алкилбензолы, адсорбированные на молекулярных ситах, представляют в основном дизамещенные производные, имеющие одну метильную и одну длинную (6—8 атомов углерода) алкильную цепь [83]. Алкильный заместитель в /з молекул в конце цепи имеет метильное ответвление [c.224]

Из рентгеноструктурного анализа кристаллических гексаалкильных производных бензола следует, что все шесть атомов углерода цикла лежат в одной плоскости и присоединенные к ним алкильные группы находятся в той же плоскости. Эти данные также исключают формулу Ладенбурга. Межатомные расстояния, определенные рентгеноструктурными методами, не соответствуют формуле, имеющей пара-связь (формула Дьюара). Расстояние между атомами углерода в пара-положении значительно больше (2,80А), чем длина связи в каких-либо известных соединениях. Расстояние между атомами углерода в насыщенных углеводородах составляет 1,54А, нормальная длина олефиновой С = С-связи равна 1,ЗЗА. Так как связь необычной длины (2,80А) должна привести к ослаблению взаимодействия и, следовательно, к повышению активности системы, формула, включающая такую связь, несовместима со свойствами бензола. [c.125]

Отмеченная сложность состава высококинящих нафтеновых углеводородов явилась причиной создания структурно-групповых методов анализа строения этих углеводородов. Используя эти методы, исследователь, не выделяя и не идентифицируя конкретных индивидуальных углеводородов, может получить общую, групповую характеристику их строения. Кстати, возможности этого метода уже были частично описаны нами при исследовании бщиклических нафтенов —Сх,. Определение так называемых недекалиновых бициклических углеводородов изомеризацией их в алкильные производные декалина и есть один из вариантов [c.360]

В последние десятилетия широкое распространение получила анионно-координационная полимеризация в присутствии комплексных катализаторов Циглера — Натта. Этот метод используется в промышленном синтезе стереорегулярных полимеров. Кроме того, этот метод является единственным для полимеризации а-олефинов (пропилена, бутена-1 и др.). В состав катализаторов Циглера — Натта входят металлоорганические соединения I—П1 групп и хлориды IV—VH групп с переходной валентностью. Наиболее часто используются металлоорганические соединения алюминия и хлориды титана. Так как алкильные производные алюминия обладают электроноакцепторными свойствами (алюминий на четыре валентные орбиты имеет три электрона), а металлы переходной валентности являются электронодонорами (имея на -орбитах неспаренный электрон), они легко образуют координационные связи. Такие комплексные катализаторы нерастворимы, и их строение точно не установлено, но па основании данных, полученных при изучении строения растворимых комплексных катализаторов, предполагается, что они представляют собой биметаллический комплекс с координационными связями. При изучении структуры растворимого комплексного катализатора, полученного из дициклопентадиенилхлорида титана и диэтилалюмииийхлорида методом рептгеноструктурного анализа, было установлено, что он имеет следующее строение [c.89]

Имеются, однако, новые экспериментальные результаты, показывающие, что может происходить не только обмен между углеродными атомами без изменения самого углеродного скелета, но также и полная перестройка углеродного скелета молекулы, приводящая к образованию химически новой частицы. Наиболее характерны в этом отношении результаты Мейерсона и Рюландера, полученные при анализе спектров меченых алкилбензолов и те/)е я-алкильных производных [8, 9, 10, И, 12]. При интерпретации экспериментально наблюдаемого распределения изотопов в ионах эти авторы считали, что происходит перегруппировка третичных соединений в ионизированные циклопропановые грунны. Появление этих групп нельзя рассматривать как очевидный результат диссоциации исходных соединений. Использование меченых соединений в этом случае было единственным путем установления ист1шы. [c.381]

Разработан метод анализа винильных и алкильных производных гетероциклических азотсодержащих соединений, применяемых в производстве синтетических полимерных материалов, основанный на использовании реакции метоксимеркуриро-вания и кислотно-основном титровании в неводных средах. Индивидуальные замещенные пиридины определяли потенцио-метрическим титрованием в среде безводной уксусной кислоты -стандартным 0,1-н. уксуснокислым раствором НС1О4. Соединения N-винилкарбазол и N-винилпирролидон, а также винилпи-ридины в присутствии алкилпиридинов определяли, используя реакцию метоксимеркурирования, протекающую согласно уравнению [c.267]

При разложении образуются насыщенные углеводороды, содержащие такое же количество атомов углерода, как и алкил в алкильных производных алюминия [5]. По другим данным, при разложении спиртом наблюдается образование ненасыщенных углеводородов, что указывает на не совсем однозначное протекание реакции [58]. Разложение спиртом дает хорошие результаты при анализе этилалюминиевых соединений, но для бутильных и изобутильных производных получаемые результаты занижены из-за того, что бутан и изобутан частично растворимы в спирте. При анализе этих соединений следует пользоваться только водой [475]. [c.281]

Ассоциация молекул воды и различных органических растворителей в процессе экстракции ацетилацетоната Fe+ была изучена методом газовой хроматографии. Ацетилацетонаты А1, Fe, Сг и Си были элюированы из колонки с фторопластом-4 [143], а Утсуномия [118] исследовал поведение хелатов алюминия, галлия и индия с различными р-дикетонами (в том числе с АА и его алкильными производными) на колонке с силанизированным хромосорбом и 5% высоковакуумной силиконовой смазки. Правда, в последней работе АА не были рекомендованы для разделения и анализа А1, Ga и In. Применив в качестве подвижной фазы дихлордифторметан, Караяннис и Корвин [161] успешно элюировали АА двенадцати различных элементов при 115°С и давлении, которое превышало 500 Па. Алкильиые производные ацетилацетона оказались вполне пригодными для разделения комплексов с бериллием, алюминием, хромом и медью. Хелаты этих элементов с 3-метил-, 3-этил-, 3-н-пропил- и [c.161]

Алюминий [165]. Взвешиваемая форма — AI2O3. Органические соединения алюминия представлены как воспламеняющиеся на воздухе, так и весьма трудноокисляемыми веществами. Так, низшие алкильные производные алюминия — это жидкости, воспламеняющиеся на воздухе, а алюмосилоксаны, напротив, принадлежат к трудносжигаемым твердым веществам, при обычном сожжении которых образуются черные шлаки, содержащие углерод. Отбор пробы неустойчивых веществ выполняют в инертной атмосфере. При этом жидкость обязательно затягивают в расширенную часть капилляра, но даже и тогда запаивать конец капилляра нельзя, так как вещество, остающееся на его стенках, при нагревании может обуглиться. Навеску, взятую непосредственно перед началом анализа, вносят в трубку после присоединения поглотительных аппаратов при закрытом заключительном аппарате и встречном токе кислорода и сразу начинают сожжение. [c.85]

Специфические свойства МОС и особенности процесса получения покрытий термическим разложением в паровой фазе предъявляют не только дополнительные требования к методам их анализа, но выдвигают ряд новых аналитических задач. МОС, применяемые в электронике, должны быть охарактеризованы не только по наличию микропримесей других металлов и элементов, но также по наличию органических примесей, а в ряде случаев, и по гомологическому составу. Последнее особенно важно для алкильных производных бисарсеновых соединений переходных металлов. [c.98]

По данным [7, 8] триметиларсин, полученный взаимодействием треххлористого мышьяка и метилмагнийбромида в среде ди-бутилового эфира, содержит суммарное количество микропримесей (анализ выполнялся по И элементам ) -1 10 и 8—10 вес. % органических соединений. Для оценки эффективности его очистки были использованы данные по температурным зависимостям давления пара, плотности и вязкости триметиларсина и идентифицированных в нем нримесей алкильных производных элементов II—VI групп периодической системы, а также данные по коэффициентам разделения жидкость — пар разбавленных растворов примесей в нем. После проведения ректификации был получен триметиларсин с содержанием микропримесей (11 элементов) [c.103]

Основной частью новых катализаторов являются смешанные кристаллы треххлористого или двухлористого титана с хлоридами металлов II—VIII групп периодической системы в сочетании с алкильными производными алюминия, прежде всего с триэтилалюминием. Смешанные кристаллы треххлористого или двухлористого титана, имеющие различный качественный и количественный состав и размеры частиц, мы приготовляли восстановлением четыреххлористого титана различными металлами. Смешанные кристаллы изучали путем химического анализа и микроскопически в настоящее время структура их изучается рентгенографически. Оценку катализаторов, приготовленных из смешанных кристаллов и триэтилалюминия, мы проводили в постоянных условиях опытов по полимеризации. В качестве мономера пользовались пропиленом, в качестве среды — и-гептаном, скорость полимеризации измеряли дилатометрически [5]. На основании полученных данных мы рассчитывали константу скорости полимеризации. Для полимера, свободного от остатков катализатора, мы определяли внутреннюю вязкость в тетралине при 140° и кристаллическую часть экстракцией кипящим н-геитаном. [c.331]

Комплексонометрический метод определения алюминия в силикатных стеклах, содержащих литий, приведен в [33]. В работе [306] описан атомно-абсорбционный метод определения цинка в расплаве Zn U—K l—Li l. В работе [839] описан метод определения циркония и тория в расплаве фторида лития в смеси с фторидами и других металлов. Об определении лития в металлоорганических соединениях см. [1328]. В работе [147] рассмотрены особенности определения углерода, водорода и лития в органических соединениях. Для предотвращения фиксации СОг щелочью при сжигании в токе кислорода добавляют кварц. Иодометрический метод анализа алюмогидрида лития, растворенного в тетрагидрофуране, описан в [526]. Применение ЯМР-спектроскопии для определения концентрации алкильных производных лития см. [948]. [c.153]

Зорин А.Д.,Ванчагова В.К.,Умилин В.А.,Сорокина Н.М.-Зав.лаб.,1978,44, , 22-23, РЖХии,1978,13Г238. Повышение устойчивости алкильных производных элементов 3-а-группы при хроматографическом анализе. (НФ Е-301 или ПФИС-2 на модифицированной хроматоне.) [c.64]

Определение числа открытых цепей. Прямое определение числа открытых цепей, входящих в состав молекулы белка, впервые было произведено Зангером [25] в 1945 г. С тех пор этот метод нашел широкое применение в исследованиях частичного гидролиза белка. Зангер установил, что если встряхивать 2,4-динитро-1-фторбензол с белками при рН = 8,5 и комнатной температуре, то свободные аминогруппы белка реагируют с образованием соответствующих алкильных производных [—NH 6H3(NO2)2]. Эти производные сравнительно устойчивы по отношению к гидролизу, и были найдены такие условия, при которых осуществляется гидролиз пептидных связей, но не затрагиваются эти динитрофенильные производные. Пользуясь этим методом, Зангер [25] и Портер и Зангер [62] определили содержание концевых N-амииокислот, а также и содержание лизина по количеству образовавшегося е-динитрофениллизина. Результаты анализов представлены в табл. 5. [c.224]

Для концентрирования микропримесей нейтральных органических веществ может быть использована макропористагя смола [43]. Алкильные производные нафталина, бензола и бензтиофена сорбировали из заведомо химически загрязненной воды. Винсон [44] показал,способность этого адсорбента количественно сорбировать загрязнения. Эта методика может быть применена для выделения самых разнообразных примесей на различных хроматографических зКидких фазах или смолах, обеспечивающих нужную избирательность. Индивидуальные органические вещества, присутствующие в нанограммовых и пикограммовых количествах, могут быть обнаружены методами качественного анализа. [c.400]

Реакции дегалогенирования, кроме упомянутых полиэдрических карборанов, дают менее стабильные карборановые соединения некоторых из них были идентифицированы как алкильные производные 2-карба-ну о-гексаборана(9) СВ5Н9. Так как многие из этих продуктов при нагревании превращаются в клозо-карбораны, большие количества последних можно получить простым нагреванием реакционной смеси (до 150—200°С), приготовленной для дегалогенирования [184, 185]. Масс-спектральный анализ указывает на присутствие многочисленных неидентифицированных карборановых соединений, содержащих до семи атомов бора. [c.47]

Для незамещенного /слозо-карборана СгВШе и для его алкильных производных известны по два возможных октаэдрических изомера (рис. 2-1, S и 2-1, г) их структуры были установлены на основании ПМР-, В ЯМР-, ИК- и масс-спектров [274]. Кроме того, уместно упомянуть, что рентгеноструктурный анализ позволил установить октаэдрическую структуру изоэлектронного иона В Н - [255]. При комнатной температуре 1,6- и 1,2-С2В4Не химически инертны к действию воздуха, воды, аммиака, ацетона и триметиламина [c.50]

С использованием обобщенной теории Гуггенгейма проведен анализ на согласованность имеющихся в литературе данных по давлению насыщенного пара и плотности жидкости ряда алкильных соединений непереходных элементов. По наиболее достоверным сведениям с позиции единых требований получены трехконстантные уравнения температурных зависимостей давления и плотности и вычислены энтальпии испарения для двенадцати алкильных производных элементов II—VI групп периодической системы. Предложены удобные методики определения молекулярных параметров теории. Табл. 4. Библ. 25 назв. - [c.82]

Относительно характерной особенностью для нефтей всех типов является рост содержания аренов по мере перехода от низкокипящих нефтяных фракций к высококипящнм с тем отличием, что в низкокипящих фракциях присутствуют индивидуальные арены, а в средне- и высококипящих фракциях ароматические фрагменты являются в основном частью молекул гибридного строения. Так, в бензиновых фракциях обнаружены все теоретически возможные гомологи аренов Са—Сд. По данным масс-сиектрометрии, типичная молекула алкилбензола масляных фракций содержит один длинный алкильный заместитель и метильные группы [51]. При анализе моноциклической арено-вой части из газойлевой фракции 230—235 °С с помощью цеолитов обнаружено, что алкилбензолы, адсорбированные на цеолитах, представляют собой, как правило, дизамещенные производные, имеющие одну метильную и одну длинную (6— 8 атомов углерода) алкильную цепь [52]. Неадсорбированную на цеолите фракцию в основном составляют тризамещенные ал- [c.30]

Все сказанное позволяет рассматривать смолистые вещества нефти как более сложную см соединений, чем это представлялось согласно прежни1ГисследовЗтайм7 а также, что в смолах исследованной нефти имеются фенольные группы и азотистые ос- нования. Таким образом, из всего изложенного следует, что в смолах могут содержаться а) углеводородные ароматические радикалы с длинными алкильными цепями, б) конденсированные ароматические и нафтено-ароматические радикалы с короткими цепями, в) фенольные группы и азотистые основания в виде производных от пиридинфеноксидов. Наконец, элементарный анализ показывает также наличие в смолах кислорода и серы. [c.65]

Д. л. выделяют методами хроматографии из смеси липидов, полученной экстракцией из исследуемых прир. объектов. Анализ Д. л. осуществляют хромато-масс-спектро-метрией интактных нейтральных липидов или моноациль-ных (алкильных, алкенильных) производных, образующихся после отщепления от молекулы сложных Д. л. остатка фосфорной к-ты или углевода. Синтетич. Д. л. (их получают теми же методами, что и глицеролипиды) м. б. использованы при исследовании св-в биол. и искусств, мембран. [c.75]

Динамическая стереохимия, изучающая конформационные равновесия молекул, влияние пространственного строения молекул на их реакционную способность — актуальная область теоретической органической химии. Конформационные представления имеют большое значение в молекулярной биохимии, молекулярной биологии, молекулярной фармакологии, так как биологическая активность большинства природных соединений (аминокислот, пептидов, белков, ферментов, углеводов, ДНК, РНК, стероидов, алкалоидов), а также лекарственных веществ зависит от их пространственного строения. В связи с этим большой интерес представляет конформационный анализ молекулярных структур, содержащих конформационно подвижную циклогексановую систему. К этим соединениям относятся, в частности, производные циклогексана, содержащие алкильные, винильные, этинильные и кислородсодержащие функциональные фуппы —С=0, —ОН, —СО—СН3, —О—СО—СН3. Большое практическое значение имеют производные циклогексана с эпоксидной функциональной группой — алкициклические эпоксиды, являющиеся исходными соединениями синтеза эпоксидных полимеров с ценными физико-химическими свойствами. [c.66]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология