Спектры порошках

Спектры порошков сильно усложнены рассеянием, отражением от граней множества беспорядочно нагроможденных кристаллов [c.123]

Рентгеновские спектры порошков С Г были получены на спектрометре-монохроматоре РСМ-500 в безмасляном вакууме [c.145]

В последующих разделах данной главы будет показано, как разделять химические сдвиги и скалярные взаимодействия в изотропных средах. Заметим, что такое разделение непосредственно осуществляется лишь для слабо связанных гомо- и гетероядерных систем, а при наличии сильного взаимодействия необходимо проводить более тщательный анализ. Для ориентированных сред, в частности для порошков, неподвижных или вращающихся под магическим углом к внешнему полю, разделение дипольных взаимодействий и химических сдвигов, включая анизотропные, дает такую структурную информацию, которая не может быть получена простым образом из 1М-спектров порошков. И наконец, можно получать спектры твердых тел, в которых изотропные химические сдвиги и компоненты анизотропного химического сдвига откладываются по двум частотным осям. [c.430]

Характерная форма таких двумерных спектров порошка для двухспиновой системы С — Н представлена на рис. 7.3.5. Очевидно, что спектры сильно зависят от взаимной ориентации тензора дипольного взаимодействия С — Н и тензора химического экранирования ядер С. При моделировании спектра на компьютере тензор химического экранирования предполагался асимметричным (см. подпись к рис. 7.3.5), соответствующим карбоксильному атому углерода в молекуле метилформиата Н СООСНз. [c.464]

Единственным способом анализа таких экспериментальных 2М-спектров порошков является их сравнение с теоретическими спектрами, такими, как на рис. 7.3.5, полученными моделированием на компьютере. Это моделирование спектров порошков можно выполнить, используя следующие два подхода. [c.464]

ЭВОЛЮЦИИ [7.66]. Если в течение интервала ось вращения будет перпендикулярна статическому полю, то спектр порошка сузится вдвое по сравнению со спектром неподвижного образца и все частоты переходов поменяют знак [7.42]. В эксперименте, представленном на рис. [c.476]

В противоположность этому спектры пористого стекла [146, 151, 152] показывают, что группы ОН. взаимодействуют между собой в большом количестве даже после откачивания при 450° в течение длительного времени. Поверхность стекла формируется в присутствии воды при относительно низких температурах. Недавно сообщалось [153] о спектрах порошков двуокиси кремния, полученной в присутствии воды, которые оказались сходны со спектрами пористого стекла. Таким образом, у подобных веществ должно существовать по крайней мере два типа групп ОН — свободные группы ОдН и группы ОвН, связан- [c.296]

Подготовка к анализу пробы неоднородного сплава. Отливку измельчают в порошок и от него отбирают несколько граммов средней пробы. Отобранную пробу тщательно перемешивают с токопроводящим порошком (порошком металла, угля или их смеси). Он разбавляет пробу и служит связующим веществом, облегчающим прессование. Линии спектра порошка могут в ряде случаев служить внутренним стандартом интенсивности. При разбавлении увеличивается концентрационная чувствительность линии определяемого элемента и уменьшается влияние третьих элементов. Следует иметь в виду, что третьи элементы в зависимости от их свойств могут влиять на температуру разряда и условия испарения материала электрода. Если концентрация третьих элементов невелика, то они мало влияют на условия возбуждения и испарения. [c.238]

В случае анализа по вторичным спектрам порошки вводят в прибор следующими способами. [c.280]

Замечание об инфракрасных спектрах порошков. [c.143]

При комнатной температуре получены спектры порошков и суспензий вышеуказанных соединений. [c.181]

Угольные электроды были использованы также для предварительного исследования порошкообразных образцов. Поверхность угольных электродов достаточно груба для того, чтобы к ней могли прилипнуть некоторые порошки. Нами были получены вполне удовлетворительные масс-спектры порошков тяжелых металлов (рис. 4), фторида лития и т. д. Угольным электродам легко можно придать любую форму и наносить на них самые различные образцы. Так, например, они могут быть использованы для анализа отдельного контактного волоска, применяемого в радарных диодах. [c.162]

Эйшенс, Френсис и Плискин (1956) описали типичный эксперимент, предпринятый для исследования ИК-спектров молекул, адсорбированных из газа металлическим катализатором, нанесенным на 8102. Порошок 8102 пропитывали сначала водным раствором соответствующей соли металла. Затем порошок переносили в вакуумную кювету, снабженную окошками, пропускающими ИК-излучение, и тонкий однородный слой порошка располагали так, чтобы через него проходил пучок ИК-излучения. Кювету откачивали и восстанавливали соль металла водородом, проходящим через ячейку при повышенной температуре. После откачки водорода из кюветы записывали ИК-спектр порошка 8)02 и нанесенного на него металла. Затем в кювету вводили определенное количество газа и на образце проходила адсорбция. Снова записывали спектр, причем обнаруживались новые полосы поглощения адсорбированных молекул. Используя гравиметрический или объемный метод, можно определить количество адсорбированного вещества. Измеряя частоты и интенсивности в спектре адсорбированных молекул и сравнивая их с соответствующими данными для молекул в жидкости или газе, можно получить сведения о природе адсорбционных комплексов и возмущении силами адсорбции колебаний адсорбированных молекул. [c.35]

В источнике света разрушающие пробу добавки присутствуют в количествах, превышающих количество анализируемой пробы в несколько раз, и поэтому они не только изменяют, но даже и определяют условия возбуждения. При возбуждении спектров порошков и растворов щелочные металлы, введенные в пробу, снижают и стабилизируют температуру плазмы. Следовательно, их присутствие часто оказывает благотворное действие на результат анализа. Если при определении трудновозбудимых элементов нежелательно вводить в пробу щелочные металлы, то ее разложение следует проводить, например, с помощью борной кислоты, [c.45]

Непрерывное вдувание порошковых проб в другие источники излучения становится неотложной проблемой особенно в связи с аналитическим применением плазменных источников возбуждения (разд. 2.4.9 в [8а]). В плазменных источниках можно возбуждать спектры порошков из канала электрода или из брикетов, но в неблагоприятных условиях, с малой эффективностью, большой погрешностью и с различными техническими трудностями (засорение, нестабильность испарения и др.). Нужно преодолевать также другие технические трудности. В спектральном анализе плазменные источники обычно применяют для анализа растворов (разд. 3.4.6). Однако прямое введение порошков в эти источники представляет интерес вследствие экспрессности способа, а в некоторых случаях из-за трудностей растворения проб. В случае анализа шлаков и минералов с помощью плазменных источников возбуждения применяли также способ периодического введения, например пробы, смешанные с [c.142]

Поскольку ИК-спектры растворов циклогександиона-1,4 не содержат полос, которые отсутствовали бы в спектрах порошка, равновесие между конформациями представляется маловероятным. На основании большого числа совпадений частот в ИК-спек-тре и в спектре комбинационного рассеяния (стр. 187) молекуле была приписана конформация ванны [181]. Эта конформация [c.554]

Спектры порошков и замороженных растворов [c.371]

В некоторых случаях параметры спин-гамильтониана можно получить из спектров порошков или замороженных растворов. Этот метод в основном был использован для систем со спином 5 = = /г, которые и будут здесь рассмотрены. Для частицы с аксиально симметричным спин-гамильтонианом в отсутствие сверхтонкого взаимодействия угловая зависимость резонансного поля имеет вид [c.371]

Когда спектры порошков регистрируют без фильтров, отсекающих возбуждающее излучение, которое попадает в монохроматор, в спектрах могут проявиться духи дифракционной решетки. Их можно ошибочно принять за фундаментальные частоты. В спектрометре Кэри-81 с решетками для работы с ртутным возбуждением в случае одинарного монохроматора они [c.26]

СПЕКТРЫ ПОРОШКОВ ПРИ НАЛИЧИИ ДИФФУЗИИ [c.29]

В спектрах порошков наблюдаются только переходы — /г, так как вследствие угловой зависимости переходов 7г 72 и з/2 7г эти пики поглощения уширяются и не разрешаются. В приближении первого порядка на переход /з— /2 влияет член, пропорциональный [c.80]

В ряде случаев возникает необходимость в измерении спектров поглощения веществ, находящихся в твердом состоянии. Это сравнительно легко сделать, если исследуемый образец может быть изготовлен в виде пленки или пластинки определенной толщины. На практике, однако, такие образцы встречаются довольно редко, и поэтому, как правило, приходится производить измерения спектров порошков, паст и таблеток. Метод паст и таблеток получил особенно широкое распространение при измерении ИК-спектров твердых веществ. [c.26]

Спектр стеклоуглерода почти идентичен спектру порошков чистого графита и содержит четыре основные линии при 57, 80, 103, 177 мэВ. Спектр Сбо очень похож на спектр стеклоуглерода (или фафита), но смещен в область инфракрасного излучения в среднем на 8% основные линии расположены при 58, 69, 95 и 170 мэБ. Такое сходство спекфОв обусловлено аналогичной фойной координацией атомов в структурах твердого Сбо и фафита. [c.130]

Не вдаваясь в подробные расчеты константы скорости кроссполяризации 1/7/5, заметим, что эта скорость пропорциональна квадрату дипольных взаимодействий /5 [4.182, 4.183]. Если преобладают парные взаимодействия /5, то константа скорости имеет характерную (1 - Зсо5 ) зависимость от ориентации (полярного угла в1з) межъядерного вектора Г/х относительно магнитного поля. В спектре порошка для областей с различной ориентацией эффективность кросс-поляризации оказывается различной. В частности, во многих случаях существует дырка в форме линии, соответствующая ориентации /5-вектора под магическим углом. Однако интенсивность и форма сигналов спектров, полученных при кроссполяризации, вообще говоря, непредсказуемы. [c.234]

ВИЯ значительно слабее. Чтобы исключить из ш области вклад от тензора экранирования, можно провести эксперимент с рефокусировкой или подвергнуть 2М-матрицу в памяти компьютера преобразованию сдвига. При этом в Ш1-области будет наблюдаться чисто дипольный спектр порошка. [c.464]

ЧТО форма лнннй гауссова с шириной иа полувысоте Дол = 1000 Гц и Дол = 250 Гц. Представленные спектры порошков соответствуют шести различным взаимным ориентациям двух тензоров взаимодействий, выраженным через полярные углы 0 между Г),и язз н азимутальные углы а, образованные проекцией ) на (яц, Я22)-плос-кость и яп-компонентой. (Из работы [7.49].) [c.465]

Чаще всего спектры порошков исследуют в виде суспензии в масле или таблетки с КВг. Суспензии обычно делают с вазелиновым маслом. Это высококи-иящая фракция нефти, содержащая насыщенные углеводороды со средним числом углеродных атомов, равным С25- Его называют иногда минеральным маслом или нуйолом (nujol). Недостатком его является сильное поглощение в области валентных и деформационных колебаний СН-связей (2800-3000 и 1350-1500 см ). Если требуется изучать спектры в этой области, используют хлорированное или фторированное масло. [c.476]

Спектр металлического титана, взятого в виде фольги, изображен на рис. 22. Первоначальная толщина фольги 12 мк была уменьшена в результате травления под действием НР до приблизительно 4 мк. Соответствующий спектр порошка металлического титана (не показанный здесь) содержал те же пики, но амплитуда была в 2 раза меньше н наблюдался больший разброс экспериментальных точек. Это указывает на преимущество работы с образцами равномерной толщины, трудно достигаемой в случае порошкообразных металлов. Спектр металлического титана, по-видимому, имеет тонкую структуру крониговского типа. [c.151]

Спектральные характеристики порошков. Поскольку размеры кристаллов цеолитов обычно малы и получить ЭПР-спектр монокристалла на них практически невозможно, почти все опубликованные работы вьшолнены на порошкообразных поликристаллических образцах. (ЭПР-спектр Си в монокристалле шабазита описан в работе [7].) Вид ЭПР-спектров порошков, в которых ориентация неспаренных спинов беспорядочна, определяется выражением [c.425]

На рис. 3 и 4 приведено изменение величины теплового эффекта и концентрации нитрильных групп неориентированных и ориешированных образцов ПАН, предварительно прогретых ниже температуры деструкции в течение 3, 5и8час. при210°Св аргоне. На термограммах порошка после 8 час. нагревания экзоэффект полностью исчезает, у волокна, прогретого в тех же условиях, экзоэффект составляет 26 кал г (табл. 2). Одновременно с уменьшением теплового эффекта ПАН на ИК-спектрах порошка и во- [c.210]

Следует ожидать, что в отсутствие флуоресценции и фосфоресценции фотоакустические спектры будут, по сути дела, идентичны обычным спектрам иоглошения. На рис. 7-4 видно сходство фотоакустического спектра порошка СггОз [2] и спектра иоглошения тонкого среза его кристалла [11]. (В последнем случае на форму спектра влияет ориентация образца, поскольку кристалл апизотропен). [c.179]

Спектр ЭПР метилена СНг до сих пор не обнаружен, однако наблюдались спектры сходных форм СеНз — СН и СН(С = М). В спектре порошка фенилметилена обнаружена сверхтонкая структура от протона с константой меньше 15 Мгц. Малая величина расщепления подтверждает изогнутость связи С — С — Н, тогда [c.168]

Предложено множество типов кювет для кристаллических порошков [52—58]. Как при ртутном, так и при лазерном возбуждении в отдельных случаях можно получить спектр порошка в обычной жидкостной кювете. Однако, как правило, такие образцы недостаточно прозрачны для того, чтобы возбуждающее излучение действовало на значительный объем образца, а рассеянное излучение достигало монохроматора. Для создания тонкого слоя образца при возбуждении спектра излучением лампы Торонто предложены различные типы конических кювет. Две простые конструкции показаны на рис. 6, а и б. В таких кюветах размер частиц образца очень сильно влияет на интенсивность спектра КР. Очень тонкие порошки дают обычно плохие спектры. В общем если заполненная образцом кювета освещается с боков, а рассеянное излучение собирается с основания конуса, то определенная часть излучения должна пройти через образец. Если это не происходит, то маловероятно, что удастся обнаружить спектр КР. Ферраро и др. [59] провели на спектрометре Кэри-81 с лампой Торонто детальное исследование влияния формы кюветы, размера кристаллов, толщины слоя образца и положения образца. [c.25]

Рис. 3. Форма компонент спектра ЯМР порошка двухспп-новой системы. а — расчет б — суммарный контур линии ЯМР беа учета межмолекулярного взаимодействия в сравнении с типичным экспериментальным спектром порошка кристаллогидрата (см. рис. 1). Учет межмолекулярного взаимодействия приведен в Прилож. I.

При получении ориентированных пленок монтмориллонита существует значительная вероятность нарушения параллельности укладки отдельных монокристалли-ческих чешуек возникает текстура. Текстурирование происходит в некоторых типах соединительной ткани, в которых волокна коллагена укладываются не параллельно, а с некоторым разбросом взаимных ориентаций. Спектр ЯМР диффундирующей воды в подобных системах более или менее близок к спектру порошка, но его форма зависит от угла между внешним полем и осью текстуры. Анализ позволяет на основании спектров найти параметры ЛМП и степень упорядоченности текстуры. [c.146]

Спектры порошков двухспиповых систем, представленные в Атласе спектров (Приложение IV), рассчитаны па ЭВМ IВА-2 с графическим выводом информации на самописец (Вахрамеев, Габуда, 1974). Параметры, используемые для расчета, приведены ниже в единицах масштабного множителя а [c.149]

Рис. 3.58. Спектры ЭПР радикальных пар в полиориентированных системах а — расчетный спектр (без учета СТС) б — экспериментальный спектр порошка азо-бип-изобутироннитрила после фотолиза при 77° К (СТС перемодулирована) е — то же, застеклованного раствора тетрафенилгидразина в толуоле пооле фотолиза при 77° К

Справочник химика 21

Химия и химическая технология