Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Карбонильные метилатом натрия

    Первой стадией восстановления карбонильного соединения является получение соответствующего гидразона, для чего карбонильное соединение нагревают с 2—4 эквивалентами 100%-ного гидразингидрата в растворе триэтиленгликоля, содержащего небольшое количество уксусной кислоты, играющей роль катализатора. Воду, образующуюся в результате реакции, отгоняют по мере ее выделения. Повторная обработка гидразингидратом способствует получению высоких выходов гидразона. Продукт реакции не выделяют в чистом виде, а разлагают путем добавления его по каплям к горячему (200°) раствору метилата натрия или едкого кали в триэтиленгликоле. При этих у словиях гидразон разлагается на [c.508]


    Примером алкоголиза в щелочном растворе, в результате которого происходит расщепление связи между карбонильной группой и кислородом (по схеме 1), может служить реакция о , ос-дифенил- -пропиолактона с (метанольным раствором метилата натрия [103]. [c.410]

    Дифосген легко вступает в реакцию с аминами и спиртами, причем в первую очередь реагирует атом галоида, связанный с карбонильной группой. Так, при взаимодействии дифосгена с теоретическим количество.м метилата натрия образуется хлорированный диметилкарбонат [c.132]

    Весьма перспективны реакции электрохимического карбокси-лирования углеводородов [22]. При электролизе метанольных растворов таких олефинов, как а-метилстирол и 1,1-дифенилэтилен, в присутствии окиси углерода, карбонильных комплексов платины и метилата натрия образуются метиловые эфиры соответствующих кислот [203, 204]  [c.27]

    На 1 моль карбонильного соединения достаточно брать 400—450 мл растворителя и 0,5 г метилата натрия. [c.38]

    Образец обрабатывают известным объемом титрованного мета-нольного раствора, содержащего диметилоксалат и метилат натрия, каждый в 0,2 М концентрации. Реакция протекает в течение 10 мин при комнатной температуре. Избыток реагента обратно оттитровывают 0,2 М раствором бензойной кислоты в бензоле с крезоловым красным в качестве индикатора. Этот метод не испытывали в масштабе 0,1 мг-экв. Им нельзя пользоваться для определения воды в кетонах из-за реакций конденсации карбонильных соединений в присутствии сильных щелочей. Диметилоксалат нельзя заменить другими сложными эфирами, даже таким, [c.434]

    Синтезы с малоновым эфиром, В результате —/-эффекта этокси-карбонильных групп малоновый эфир обладает С—Н-кислотностью. При действии метилата натрия, например, он образует натриймалоно-вый эфир, при реакции которого с галогеналканами образуются алкил-малоновые эфиры. Декарбоксилирование образующихся при гидролизе алкилмалоновых кислот приэодит к монокарбоновым кислотам  [c.431]

    Как ив эфирах трихлоруксусной кислоты, карбонильная группа в гексахлорацетоне весьма реакционноспособна по отношению к нуклеофильным регентам, что позволяет трихлорметильному аниону отщепиться с парой электронов, посредством которой он был первоначально связан с карбонильной группой. При обработке основанием, например метилатом натрия [57, 58], гексахлор-ацетон легко дает дихлоркарбен в апротонноп среде. Образующийся в первой стадии метиловый эфир трихлоруксусной кислоты может реагировать далее с метилатом натрия с дополнительным, образованием дихлоркарбена по уравнению (15). [c.182]


    Если бы происходило прямое замещение брома без участия в процессе карбонильной группы, при действии метилата натрия получалась бы не метоксиокись, а метиловый эфир кетоспирта [c.323]

    Другим редко используемым ацилирующим агентом является оксид углерода, который способен присоединяться к первичным или вторичным аминам в присутствии метилата натрия или октакарбонила кобальта с образованием формамидов схема (17) . В случае третичных алкиламинов обычно происходит деалкилиро-вание с последующим образованием Ы,Ы-диалкилформамидов. Диалкиланилины составляют исключение, и внедрение карбонильной группы сопровождается миграцией одного из алкильных заместителей [46] схема (18) . Недавно предложено проводить реакцию оксида углерода с первичными и вторичными аминами в присутствии арил- или винилгалогенидов и комплекса галогенид палладия— трифенилфосфин [47], что дает возможность получать соответственно вторичные и третичные амиды схема (19) . [c.397]

    Карбонильная группа при С-И регенерируется первой при использовании комплекса оксида хрома (VI) с пиридином. Превращение алкена в кетон проводят, используя оксид осмия (VIII) (который дает 1,2-диол) с последующим расщеплением гликоля перйодатом (разд. 9.3.2). Получающийся метил-кетон (57) циклизуется в соединение 58 действием метилата натрия. Он имеет неправильную конфигурацию при С-17, однако эпимеризуется 59 при действии слабого основания в метаноле. При этом следует отметить, что 59 представляет собой [c.322]

    При реакции нитрометана с а,р-непредельными альдегидами возможно образование трех соединений продукта присоединения к С=С-связи, продукта конденсации по карбонильной группе и продукта реакции альдегида с двумя молекулами нитрометана по С=С-связи и карбонильной группе. При конденсации нитрометана с акролеином в присутствии бикарбоната калия образуется смесь, содержащая 4-нитробутен-1-ол-3 и 4-нитрогептадиен-1,6-диол-3,б [108]. При конденсации нитрометана с кротоновым альдегидом образуется непредельный нитроспирт с выходом 27% в присутствии едкого кали и 41 % в присутствии метилата натрия [Ю9]  [c.65]

    При внутримолекулярном отщеплении тозильных групп при действии раствора метилата натрия, наряду с основной реакцией образования 2,3-ангидроциклов (или образования и их последующего раскрытия), протекает и ряд побочных реакций , приводящих к образованию производных целлюлозы, содержащих двойные связи или карбонильные группы  [c.28]

    По данным Смирновой, Полякова и Роговина , в определенных условиях (омыление тритилтозилового эфира целлюлозы раствором метилата натрия в метаноле при температуре кипения в течение 60 ч) в реакции нуклеофильного замещения и побочных реакциях участвует около-87% общего числа тозильных групп, находящихся в молекуле эфира целлюлозы, из них около 45% — в основной реакции образования а-окисных циклов, 12% — в побочной реакции, приводящей к образованию карбонильных групп (в среднем, одна карбонильная группа на 10 элементарных звеньев макромолекулы) и 30% — в побочной реакции образования двойных связей (в среднем. [c.28]

    Ацетаты углеводов являются идеальными производными для выделения и очистки сахаров, поскольку их легко можно выделить в индивидуальном состоянии и затем превратить в исходный углевод. Гидролиз сложноэфирных групп катализируется как кислотами, так и основаниями, однако основания — более мощные катализаторы, чем кислоты. Для снятия ацетамидных групп используются сильные кислоты [1—4] и основания [5], но в последнем случае реакция часто затрудняется из-за пространственных эффектов. Ацетатные группы можно снять избирательно, не затрагивая ацетамидной функции [5—8]. Дезацетилирование метанольным раствором, содержащим каталитические количества метилата натрия [9—12] или метилата бария [13], основано на реакции переэтери-фикации и протекает в условиях, мало затрагивающих свободные сахара. Метанольный раствор аммиака [14] снимает ацетильные группы с образованием ацетамида. Этот метод пригоден только для гликозидов и других производных сахаров с защищенной карбонильной группой. Вместо аммиака можно применять метанольные растворы диметиламина [15] и других аминов. Несмотря на то что сахара весьма неустойчивы в щелочных растворах, было показано, что охлажденный насыщенный раствор гидроокиси бария является эффективным 0-дезацетилирующим реагентом, особенно в случае кетоз [161, где, по-видимому, образуются комплексы, предохраняющие сахар. Выбор наиболее эффективного метода дезацетилирования определяется, как правило, чувствительностью продуктов реакции к действию кислот и щелочей, растворимостью и т. д. Ниже приводятся несколько типичных методик дезацетилирования, которые в зависимости от конкретных условий могут быть модифицированы. Удаление ионов из реакционной смеси легко осуществляется с помощью ионообменных смол [23]. [c.119]


    Графмюллер и Хьюзмен [94] исследовали реакцию окисления полиэтилена в виде порошка или в растворе при 120° в темноте. Окисление в растворе сопровождается деструкцией полимерных цепей, что приводит к снижению вязкости и молекулярного веса полимера, определяемого осмометрическим методом. Характеристическая вязкость полиэтилена, окисленного в растворе ксилола, при содержании в нем кислорода 0,96% понижается с 2,4 до 0,6 (определено в декалине при 120°). Вязкость полиэтилена, окисленного в растворе о-дихлорбензола, снижается до 0,3 при содержании кислорода 1,87 % (окисление в течение 161 час). Порошкообразный полимер окисляется быстрее за 100 час содержание кислорода достигает 5,1%. Растворы полиэтилена, окисленного до указанного содержания кислорода, образуют гели. Окисление полиэтилена сопровождается выделением небольшого количества летучих продуктов. Гидроксильные группы образуют 10% связанного кислорода, а карбонильные группы — 20%. Остальная часть кислорода расходуется на образование эфирных поперечных связей. После гидролиза или восстановления действием алюмогидрида лития сшитый полимер растворяется в соответствуюш их растворителях. В ИК-спектре восстановленного полимера отсутствуют полосы поглош ения, характерные для групп С = О и GO . Восстановленный полимер содержит 1% гидроксильных групп. Количество этих групп определяют по содержанию хлора после взаимодействия восстановленного полимера с хлорфенилизоцианатом. Эфирные связи, образуюш иеся в небольшом количестве при окислении полиэтилена в растворе, очевидно, являются внутримолекулярными связями, поскольку при восстановлении окисленного полимера вязкость его раствора мало изменяется. Если порошок полиэтилена предварительно обработать метилатом натрия, то при последующем окислении полимер лишь деструктируется, но не сшивается. Сшиванию способствует присутствие органических и неорганических кислот. При окислении полиэтилена в растворе о-дихлорбензола добавление уксусного ангидрида ускоряет деструкцию. Аналогично действует перекись бензоила добавление азо-бмс-изобутиронитрила не влияет на вязкость полимера. При окислении полиэтилена в растворе ге-ксилола перекись бензоила не ускоряет деструкцию, что, по-видимому, объясняется взаимодействием образующихся бензоат-радикалов с и-ксилолом. В отсутствие ге-ксилола бензоат-радикалы настолько быстро реагируют с полимером при 120°, что наличие кислорода не устраняет сшивания. [c.241]

    Конденсация Кляйзена (1887 г.). В отличие от способа получения р-дикарбонильных соединений при конденсации сложного эфира карбоновой кислоты с карбонильным соединением (см. раздел. 2.2.4.2), при получении оксокарбоновых кислот по Кляйзену в качестве карбонильной компоненты используют сложный эфир карбоновой кислоты с подвижным а-атомом водорода. В качестве основных конденсирующих агентов помимо метилата, амида или гидрида натрия используют также и металлический натрий, так как при доступе кислорода воздуха образуется алкоголят [см. раздел 2.2.5.2, реакции эфиров карбоновых кислот, реакция (6)]. Из двух молекул сложного эфира монокарбоновой кислоты образуется сложный эфир р-оксокарбоновой кислоты, например из этилацетата получается этиловый эфир ацетоуксусной (3-оксобутано-вой) кислоты  [c.448]

    Алкоксилирование тиофена сопровождается образованием у-ди-карбонильных соединений, хотя в некоторых случаях и удается сохранить пятичленный гетероцикл. Например, электрохимическим метоксилированием тиофена мбжно получить 2,5-диметокси-2,5-дигидротиофен с выходом 36%. При метоксилировании 2,5-диметил тиофена в спиртовых растворах метилата, перхлората илй ацетата натрия, нитрата аммония образуется 2-метоксиметил-5-метилтиофен. [c.374]

    Успех превращения окисей фосфинов в соответствующие карбанионы и последующей реакции с карбонильными соединениями очень сильно зависит от природы используемого основания. Так, олефины не образуются при обработке окиси ди- фенилэтилфосфина бензофеноном в присутствии метилата или этилата натрия, бромистого метилмагния, металлического натрия или калия. С другой стороны, при использовании грег-бути-лата калия, амида натрия, амида калия и фенилкалия олефины образуются с хорошими выходами. Возможно, что наиболее интересное относящееся к этому вопросу наблюдение было сделано Хорнером и сотр. [7] в 1959 г. и Ричардсом и Банксом [8] в 1963 г. Они установили, что окись бензилдифенилфосфина, обработанная фениллитием, не дает олефина при реакции с бензальдегидом. Вместо этого образуется новая окись фосфина IV с хорошим выходом. Однако реакция тех же соединений, но в присутствии грег-бутилата калия приводит к ожидаемому олефину (стильбену) с хорошим выходом. Выделение окиси фосфина с оксигруппой (IV) является убедительным свидетельством в пользу промежуточного образования бетаина III. [c.211]

    Расщепление нитроспиртов происходит под действием различных оснований, причем характер образующихся при этом продуктов зависит от природы основания и строения исходного нитроспирта. Так, при обработке трис(оксиметил) нитрометана метилатом или этилатом натрия получают натриевую соль бис(оксиметил)нитрометана нитродиолы в этих условиях превращаются в соли нитроспиртов [78, 82, 91, 155, 183, 230]. При нагревании -нитроспиртов в присутствии спиртового раствора КОН [57] или К2СО3 [38, 224, 443] протекает реакция, обратная реакции Анри, и образуются соответствующие карбонильные соединения. [c.99]


Смотреть страницы где упоминается термин Карбонильные метилатом натрия: [c.109]    [c.10]    [c.103]    [c.260]    [c.580]    [c.260]    [c.194]    [c.580]    [c.50]    [c.320]    [c.10]    [c.103]    [c.437]    [c.264]    [c.10]    [c.461]    [c.100]    [c.248]    [c.236]    [c.398]    [c.115]   
Титриметрические методы анализа органических соединений (1968) -- [ c.111 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Метилат

Метилат натрия



© 2025 chem21.info Реклама на сайте