Ацетилен производные металлов

Получают Ц. к. р-цией ацетиленов с производными металлов, дегалогенированием галогензамещенных циклобутанов или циклобутенов либо фотолизом а-пирона в присут. карбонилов металлов, напр. [c.365]

Наиболее удобным способом получения некоторых металлоорганических соединений является реакция алкильных производных металлов с такими кислыми углеводородами, как ацетилен и циклопентадиен [c.379]

Имеется несколько ацетиленовых производных металлов неизвестной структуры, в которых металл связан с отдельными молекулами ацетилена как лигандами. При взаимодействии ацетонитрильных комплексов вольфрама с дизамещенными ацетиленами (гексином-3 или дифенилацетиленом) образуются но- [c.368]

Соли ряда переходных металлов, подобно рассмотренным выше карбонилам, металлоорганическим соединениям и другим производным металлов,. реагируют с ацетиленами, образуя комплексы с новыми лигандами. Наиболее подробно изучено превращение ацетиленов на соединениях Pd (И). [c.476]

Реакции замещения. Реакция металлирования. Водородные атомы в ацетилене способны замещаться на металл. В результате образуются металлические производные ацетилена—ацетилениды. Это происходит потому, что водородные атомы в молекуле ацетилена обладают слабокислыми свойствами. Объясняется это тем, что электроотрицательность атома углерода находится в зависимости от его валентного состояния и изменяется в ряду [c.88]

Под влиянием тройной связи водород в молекуле ацетилена становится весьма подвижным и способен замещаться металлами. Так, если пропускать ацетилен через растворы солей серебра или меди (I), то образуются ацетилениды — металлические производные ацетилена [c.294]

Следует отметить, что ацетилены труднее этиленовых углеводородов окисляются и вступают в реакции присоединения. Связь С—Н в ацетилене более полярна, чем в этилене и этане, и водород ацетилена способен замещаться на металл. При этом образуются металлические производные — ацетилениды. [c.265]

А. к.-промежут. соединения во мн. р-циях непредельных соединений, к-рые идут в присут. комплексов переходных металлов, напр, карбонилировании, изомеризации, гидрировании, окислении, олиго- и полимеризации. Важная роль А.к. в этих процессах обусловлена их способностью легко вступать в р-ции с СО, олефинами, ацетиленами и др. ненасыщенными соединениями. Такие р-ции внедрения по связи металл - лиганд через промежут. а-аллильные производные часто являются ключевыми в каталитич. процессах. [c.104]

АЦЕТИЛЕНОВЫЕ КОМПЛЕКСЫ ПЕРЕХОДНЫХ МЕТАЛЛОВ, ге-комплексы, содержащие в кач-ве лиганда ацетилен или его производные. Связь между атомом металла и лигандом осуществляется перекрыванием вакантной орбитали металла со связывающей зг-орбиталью ацетилена (связь донорно-акцепторного типа) и заполненной -орби-тали металла с разрыхляющей зг-орбнталью ацетилена (дативная связь), [c.228]

Карбонилирование. В присутствии карбонилов металлов под давлением ацетилен реагирует с оксидом углерода и соединениями, имеющими подвижный атом водорода (такими как вода, спирты, первичные и вторичные амины) с образованием акриловой кислоты или ее производных [c.255]

Металлоорг, К.п.-орг. производные металлов IV-VIII гр. Используют для полимеризации диенов, ацетиленов, циклоолефинов. Активные центры полимеризации диеиов-я-аллильные комплексы металлов, строение к-рых определяет микроструктуру образующегося полимера. Полимеризация циклоолефинов протекает с участием активных центров, включающих карбеновые комплексы типа - HjiMX. [c.341]

Т. и его производные получают взаимод. азидов с ацетиленами, ацетиленидами металлов или реактивами Гриньяра, с соед., содержащими активир. метиленовые группы, а также р-цией диазаалканов с активир. нитрилами-дицианом, галогенцианидами, эфирами циановой к-ты, напр. [c.631]

В квантовой механике электронопритягивающий эффект непредельных групп объясняется различным типом гибридизации орбит атомои углерода в этих группах. В то время как СН-связь предельного атома углерода, например в метане, содержит /4 компоненты -орбиты, та же связь имеет в этилене и в бензоле а в ацетилене /г компоненты (см. том I). Ввиду того что -орбита более устойчива, атом углерода том электроотрицатольнее, чем больше доля компоненты я 1 его связях. Этот эффект проявляется эксперименталы[0 в следующих фактах энергия диссоциации СН-связей этилена и ацетилена больше, чем в метане, а межатомные расстояния меньше (см. том I, табл.5). Протонизация водорода сильно сказывается в ацетилене, который способен образовать производные металлов. [c.26]

Ацетилен и углеводороды, содержащие ацетиленовую тройную связь, могут быть заполимеризованы в присутствии активных катализаторов Циглера, полученных из металлоорганических производных металлов I— III групп, преимущественно алкилов алюминия, цинка, лития или алкилалюминийгалогенидов, и соединений переходных металлов IV—VIII групп, преимущественно галогенидов или алкоголятов титана, железа, ванадия и молибдена [99], Полимеризацию проводят при 20—80° и атмосферном или небольшом избыточном давлении. В случае газообразного мономера тина ацетилена можно использовать его смеси с инертными газами, например с азотом или с неполимеризующимися газами, нанример с водородом и метаном. [c.230]

В связи с этим естественно думать, что наличие двух групп металлов (А и Б), соединения которых катализируют две группы реакций разных типов (А и Б) с участием ацетилена, в значительной степени обусловливается спецификой промежуточных продуктов, образуемых в этих реакциях производными металлов и ацетиленом и характером воздействия металла на ацетилен в этих продуктах. Кроме того, вторым важным фактором является способность солей и комплексов металлов вступать во нзаимо- [c.67]

Реакции присоединения. Ряд металлооргапических соединений был получен присоединением галогенида металла к олефину или ацетилену. Этим методом были синтезированы производные мышьяка, серы и ртути. Во всех случаях образуются галоидалкильные производные металлов, так как в этой реакции разрывается одна связь металла с галоидом. Металл присоединяется к одному углеродному атому двойной связи, а галоид — к другому. Однако этот синтез не является общим методом получения алкильных и арильных производных металлов. Отравляющее вещество люизит — 3-хлорвинилдихлорарсин — получается этим методом при взаимодействии треххлористого мышьяка и ацетилена в присутствии катализатора треххлористого алюминия, ускоряющего реакцию [15]. Эта реакция находит наибольшее применение для получения ртутьорганических соединений (см. Ртуть , гл, 5). [c.66]

Реакции с углеводородами. Образование связи углерод — металл в результате реакции соединений, имеющих металл-кис-лородную связь, с углеводородами, по-видимому, играет важную роль только при синтезе ртутьорганических соединений. Известны два типа этих имеющих практическое значение реакций. К первому типу относятся реакции присоединения к олефинам или ацетиленам ртутных солей кислородсодержащих кислот или основных солей ртути. К числу солей ртути, вступающих в эту реакцию, относятся ацетат ртути и основной хлорид ртути (H6Hg l). Так как ацилокси- или гидроксигруппа в процессе присоединения фиксируется у одного атома углерода двойной связи, а металл — у другого, в результате реакции образуются замещенные алкильные производные металлов. [c.73]

Кроме серебра и закисной меди, подобные производные возможны, повидимому, для ртути, золота и закисного хрома, а вероятно — и для других металлов. По крайней мере, ацетилен в смешанном с аммиаком растворе двойной серноватистокислой соли золота и натрия производит сильно взрывчатый осадок, а раствором сернокислого закисного хрома, смешанным с аммиаком и нашатырем, поглощается тон е. В этом последнем случае из жидкости скоро начинает выделяться эфилен. Иодистое соединение ртутного ацетиленного производного получается действием ацетилена на раствор иодистой ртути в иодистом калии с аммиаком. [c.431]

Как уже сообщалось выше, образование ацетиленовых п-комплексов наблюдалось в результате одновременного замещения карбондльной группы и водорода из карбонилгидридных производных молибдена СбН5Мо(СО)дН и кобальта НСо(СО)4. В большинстве случаев карбонилгидриды реагируют с ацетиленами по типу реакций присоединения с образованием а-алкенильных производных металлов (см. раздел IV,А,ж). [c.414]

Об использовании металлоциклической гипотезы применительно к нестехиометрическим реакциям циклизации ацетиленов на а-алкильных и а-арильных производных металлов см. раздел 1У,А,д. [c.491]

Ацетилен и углеводороды, содержащие ацетиленовую тройную связь, могут быть занолимеризованы в присутствии активных катализаторов Циглера, полученных из металлоорганических производных металлов I— [c.230]

Натриевые, калиевые и литиевые производные ненасыщенных углеводородов и различных других соединений, в которых водород обладает достаточно кислыми свойствами, иногда легко образуются при действии щелочного металла (или NaNH2, КННг) на соответствующее вещество (ср. ацетилен, циклопентадиен, малоновый эфир, ацетоуксусный эфир и т. д.). [c.196]

Гидрогенизация ненасыщенных углеводородов. 1,4.-Присоедине-ние. Гидрирование ацетиленов. Гидрирование ароматических углеводородов. Восстановление карбонильных соединений. Восстановление карбоновых кислот и их производных. Восстановление ароматических ьигросоединений. Бензидиновая перегруппировка. Восстановление алифатических нитросоединений. Сопряженное окисление — восстановление. Реакция Тищенко. Восстанавливающие агенты натрий, водород, цинк, амальгамы металлов, алкоголяты алюминия, алюминнйгидриды, иодистоводородная кислота. [c.100]

Образование металлических производных. Эти соединения образуются в результате замещения атомов водорода у 5р-гибридизованного атома углерода, что связано с кислотными свойствами. Так, если через аммиачный раствор нитрата серебра (или СиС1) пропускать ацетилен, то образуется осадок ацетиленида металла [c.307]

Присоединение галоидоводородных кислот к ацетиленовым соединениям проходит ступенчато. В первой стадии реакции присоединяется одна молекула галоидоводородной кислоты (НХ) и образуется производное галоидовинила, которое реагирует с другой молекулой НХ по правилу Марковникова. Ацетилен с хлористым водородом (или бромистым водородом), в зависимости от условий реакции, образует хлористый (бромистый) винил или хлористый (бромистый) этилиден. Реакцию проводят путем нагревания под давлением ацетиленового соединения с насыщенным при температуре 0° водным раствором галоидоводородной кис-лоты 7. з8 Реакция идет лучше в присутствии катализаторов, например сулемы и полухлористой меди . Хлористый и бромистый водород к ацетилену и его- низшим гомологам присоединяются также в газовой фазе при температуре 120—350° в присутствии хлоридов или бромидов тяжелых металлов, осажденных на силикагеле, активированном угле или асбесте особенно активны хлорид и. бромид ртути [c.562]

Получ. р-ции ацетиленов с производными переходных металлов дегалогенирование галогензамещенных циклобутанов и циклобутенов карбонилами металлов перенос циклобутадиенового лиганда с одного металла (гл. обр. Pd) на другой (напр., Ni, Fe, Мо, W) фотолиз а-ппрона а присут. карбонилов переходных металлов. См. также Тетрафенил-циклобутадиенпалладийдихлорид. [c.680]

Для получения алкилацетилепндов натрия в жидком аммиаке, так же как и ацетиленида натрия, применение амида натрия позволяет получать гораздо лучшие результаты, чем применение мeтaллиqei кoгo натрия (стр. 31). Было отмечено [190], что металлический натрий восстанавливает высшие ацетилены до олефинов. Сведения о том, что для высших ацетиленов гидрирование протекает менее интенсивно, чем для ацетилена [140 а, 141 а], в дальнейшем не подтвердились [142, 190], Частичное восстановление натрием при образовании ацетиленидов имеет место и в инертных растворителях, например, в эфире [191] однако в жидком аммиаке эта побочная реакция гораздо более интенсивна. Кроме того, металлический натрий трудно использовать полностью вследствие того, что некоторые из образующихся металлических производных покрывают поверхность кусочков металла плотным слоем и препятствуют дальнейшему взаимодействию. [c.45]

Получение ацетиленов из ацетиленидов замещением. Мононат-рай- или литийацетилениды получают, пропуская газообразный ацетилен через суспензию амида соответствующего щелочного металла (приготовленную сп зИи) в жидком аммиаке [172—174]. Эти производные затем реагируют с алкилгалогенидами илн сульфатами, давая монозамещенные ацетилены (уравнения 74). Моноза-мещенные ацетилены можно металлировать дальше н полученные ацетилеииды вводить в реакции с разнообразными электрофиль- [c.260]

Ацетилениды щелочных металлов легко получают из алкинов-1 обработкой амидами щелочных металлов в жидком аммиаке их также приготовляют, используя литийалкилы и, в некоторых случаях, МеЗОСНаНа (натрийдимсил). Соответствующие алкинил-магнийгалогениды получают реакцией с алкильными реагентами Гриньяра. Ацетилениды металлов являются исключительно ценными реагентами и вступают в разнообразные реакции с электрофильными реагентами, приводя к функциональным производным ацетиленов (уравнение 74) [172]. [c.265]

С2-СИНТ0НЫ на основе ацетилена. Как известно, ацетилен, благодаря кислотному характеру протонов, способен давать соли (ацетилениды) под действием сильных оснований. Моноацетилениды НС=С М+ (М = металл) в реакциях с электрофилами (Е ) образуют монозамещенные производные ацетилена НС=С-Е. Последние, в свою очередь, также способны давать ацетилениды, реакции которьгх с другими электрофилами (Е ) будут приводить к соединениям типа Е —С=С—Е. Следовательно, ацетилен может рассматриваться как реагент, эквивалентный и синтону НС С , и синтону С=С . Далее, если учесть возможности трансформаций ацетиленового фрагмента (например, гидрирование до алкенов или алканов, гидратацию по Кучерову, а также и ряд других реакций присоединения), то становится очевидной эквивалентность ацетилена синтонам -С2 и 2-С2 как насыщенным, так и с самой разнообразной функциональностью Сг-фрагмента. [c.198]

Так, этан и этилен не реагируют ни со щелочными металлами, ни с их гидроксидами. Ацетилен и его монозамещенные производные уже обладают некоторой кислотностью, которая проявляется при действии на них, например, металлическим натрием или амидом натрия. [c.104]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология