Пиперидин как растворитель

Титрование соли раствором основания. Перхлорат пиридиния титруют раствором пиперидина. Растворитель— гексон. В соответствии со шкалой кислотности (см. рис. 370, стр.616),кривая будет иметь вид, показанный на рис.372. [c.617]

Титрование соли раствором основания. Перхлорат пиридиния титруют раствором пиперидина. Растворитель—гек- [c.503]

Технический гидрохлорид природного каучука прочен, растяжим, имеет хорошую прочность на разрыв, влагонепроницаем, устойчив против воздействия масел или смазок. Он легко уплотняется при нагревании до 105—130°. Как упоминалось выше, этот продукт широко применяется для упаковки пищевых продуктов. Гидрохлорид каучука можно дегидро-хлорировать и нагреванием ого при 125—145° с пиридином, пиперидином, анилином, предпочтительно и присутствии растворителя. [c.222]

Смесь из 18,3 г (0,1 моля) хлоргидрата 2-(Р-хлорэтил)пиперидина (см. стр. 266) [352], 22,5 г (0,5 моля) безводного диметиламина и 60 мл абсолютного спирта нагревают в автоклаве из нержавеющей стали при 120— 130° в течение 12 час. Затем охлаждают, отфильтровывают солянокислый диметиламин и отгоняют растворитель в вакууме, нагревая фильтрат на водяной бане. Остаток растворяют в 25 мл воды и прибавляют небольшими порциями 20 мл 50%-ного раствора едкого натра, поддерживая температуру смеси ниже 10°. Выделившееся масло экстрагируют эфиром, соединенные эфирные экстракты сушат поташом, фильтруют и перегоняют. Получают [c.265]

Совершенно иначе влияет полярность растворителя на скорость реакции нуклеофильного замещения в случае о-нитрохлорбензола. В неполярной среде реакция этого соединения с пиперидином идет значительно быстрее, чем пара-изомера, и несколько замедляется с увеличением полярности. Так, отношение констант скоростей к 1кп реакции нитрохлорбензолов с пиперидином при 170 °С в бензоле 64, в метаноле 2,8 и в диметилформамиде 1,3. Большее активирующее действие заместителя в орто-положении объясняют образованием внутримолекулярной водородной связи в а-комплексе. [c.163]

Относительная скорость замещения фтора в и-нитрофторбензоле пиперидином в бензоле при 50 °С в 24 раза больше, чем хлора в п-нитрохлорбензоле. Как будут влиять на это соотношение скоростей такие растворители, как диметилсульфоксид и диметилформамид [c.166]

Таким образом, Ы-связь в незамещенном пиперидине имеет в растворе преимущественно аксиальную ориентацию, тогда как Ы-метильная группа в ( -метилпиперидине ориентирована главным образом экваториально в последнем случае преобладает энергетически невыгодное пространственное диаксиальное взаимодействие Ы-метильной группы с водородами метиленовых групп в положениях 3 и 5. Создается сложная ситуация, которая меняется в зависимости от того, идет ли реакция в газовой фазе или в растворе например, в некоторых растворителях большое влияние имеет возникновение сильных водородных связей за счет растворителя и свободной пары атома азота. [c.370]

В результате кватернизации пиперидина образуются смеси. Количественное соотношение компонентов смеси зависит не столько от конформации исходного соединения, сколько от относительных скоростей аксиальной или экваториальной атаки атома азота алкилгалогенидами. Аксиальному подходу препятствуют аксиальные водороды метиленовых групп в положениях 3 и 5 с другой стороны, экваториальный подход затруднен тем, что он способствует невыгодному диаксиальному взаимодействию Ы-заместителя с теми же водородами. Количественное соотношение компонентов в полученной смеси в любом случае зависит от нескольких факторов характера растворителя, а также от строения исходного пиперидина и алкилирующего агента. В частности, метилирование про- [c.370]

Введение дополнительных гетероатомов в молекулы гетероциклических соединений приводит, как правило, к увеличению их селективности (табл. 3.29, 3.30). Это характерно как для насыщенных гетероциклических соединений [178, 181], так и для растворителей ароматического характера [182]. Действительно, производные морфолина селективнее соответствующих производных пиперидина, растворители ряда изоксазола более селективны, чем фурановые аналоги, но уступают производным оксадиазо-лов. [c.83]

Катаяма и Икеда [18] разработали методику двумерного разделения стрептомицинов, сочетающую ТСХ на силикагеле и последующий электрофорез. Полного разделения всех компонентов удалось достичь методом ТСХ в четыре этапа, используя 1) насыщенный водой бутанол, содержащий по 2 % 1-толуол-сульфокислоты и пиперидина (растворитель 81), с последующим электрофорезом в 1 %-ном тетраборате натрия 2) ТСХ с 3 %-ным ацетатом натрия (растворитель 89) с последующим электрофорезом в 1 %-ном тетраборате натрия 3) ТСХ с 5г с последующим электрофорезом в буфере Михаэлиса—Веронала, pH 8,0, и 4) тех с 82 с последующим электрофорезом в 0,04 М буферном растворе формиата аммония, pH 3. Соединения обнаруживали реактивом Т-239. [c.534]

При выборе растворителя исходят из природы азеотропа, подлежащего расслаиванию. Растворитель, не должен, в свою очередь, давать азеотропы с разделяющим агентом или отогнанными углеводородами. Поэтому его температура кипения должна быть по крайней мере на 50° выше температуры кипения этих веществ. Если в качестве разделяющих агентов применяются амины, ацетон, метилэтилкетон, метилпропилкетон, диэтилкетон, диэтиловый эфир, диоксан, пиперидин и др., то растворителями могут являться этилен- и пропиленгликоль, глицерин, метилглицерин, моно-, ди- и триэтаноламин, пропанол-амин и др. В некоторых случаях для расслаивания азеотропов успешно могут применяться соли. [c.281]

Бензоил-3-(а-Ы - диэтиламиноэти л)п иперидин. К смеси из 5 г дихлоргидрата 3-(а-Ы-диэтиламиноэтил)пиперидина, 1,1 г соды, 5,5 г уксуснокислого натрия и 20 мл воды прибавляют при 18—20° в течение 15 мин. при перемешивании 3,4 г хлористого бензоила. Перемешивают при 18—20° еще 5 час., прибавляют 20 мл 50%-ного раствора поташа и экстрагируют хлороформом. Хлороформенные экстракты сушат сернокислым натрием и отгоняют хлороформ в вакууме. Остаток перегоняют в вакууме и получают 4,1 г маслообразного вещества с т. кип. 169—171° (8 мм) 1,5132 выход составляет 73% от теорет. 1-Бензоил-3-(а-Ы-ди-этиламиноэтил)пиперидин хорошо растворим в обычных органических растворителях и не растворим в воде [347]. [c.268]

HO число Гутмана) в целом симбатна. Для растворителей низкой основности наблюдается слабая зависимость от донорных чисел Гутмана. Значительное возрастание экзотермичности с растворителями, донорное число которых более 20, можно объяснить протонированием полигалогенпроизБодных. С высокоосновными аминами (пиперидином, морфолином) для пентахлорэтана наблюдается отщепление хлористого водорода с образованием соответствующих аммониевых солей. Фторотан устойчив в смесях с такими растворителями. Лишь только смешение (1 1) с этилендиамином сопровождается понижением энтальпии на 11.8 кДж/моль с последующей медленной реакцией. [c.35]

Весьма интересно влияние давления на ионное равновесие водных растворов электролитов. Исследования, выполненные при 25°С и при давлениях до 300 МПа, показали, что константы диссоциации целого ряда органических кислот в водных растворах возрастают при увеличении давления от атмосферного до 300 МПа в среднем в 3,5 раза, а для некоторых оснований (например, КН40Н) в 12...14 раз. Отсюда видно, что диссоциация исследованных соединений сопровождается уменьшением объема. Причиной этого является гидратация (в общем случае сольватация) образующихся ионов в гид-ратной (сольватной) оболочке, окружающей ион, молекулы растворителя расположены более плотно (электрический заряд на ионе), чем в объеме растворителя. Исследования показали, что уменьшение объема при диссоциации большинства кислот составляет 10...12 см /моль При более высоких давлениях константа диссоциации возрастает весьма сильно константа диссоциации ЫН40Н прн 45 °С увеличивается при росте давления от атмосферного до 1200 МПа более чем в 500 раз. Отсюда можно заключить, как возрастает химическая активность данного соединения в условиях высокого давления. В качестве еще одного примера возрастания степени диссоциации слабых электролитов с повышением давления можно привести данные, согласно которым константа диссоциации пиперидина в метиловом спирте при 45 С возрастает в 1000 раз при увеличении давления с атмосферного до 1200 МПа. [c.116]

Пиридин (СзНзМ) относится к ароматическим гетероциклическим соединениям. Добывается из дегтя, а в промышленности вырабатывается также из ацетальдегида, формальдегида и аммиака. Имеет неприятный запах, кипит при 115 С, неограниченно смешивается с водой и применяется в качестве растворителя. Восстановлением пиридина получают пиперидин ( 5HuN), который используется в органическом синтезе как основной катализатор. [c.259]

Таблица 21. Относительные константы скорости нуклеофильного замещения атома галогена в п-галогеи№ троб1М4золах на пиперидин в разных растворителях

Однако эта тенденция нарушается при проведении реакции в пиперидине как растворителе. Реакция в этом растворителе протекает со скоростью, существенно превышающей скорость в этилацетате, имеющем практически такую же диэлектрическую постоянную. Особенно велико отклонение в случае /ьнитрофтор-бензола. Эти результаты нетрудно объяснить, если вспомнть, что атом фтора как элемента второй группы периодической системы элементов имеет повышенную по сравнению с С1 и Вг способность к образованию водородных связей. В результате этого возможно образование специфического комплекса между молекулой растворителя и комплексом Мейзенгеймера, в котором вторая стадия реакции может протекатв по согласованному механизму, что существенно облегчает ее протекание [c.170]

Показано, что селективность реакции существенно зависит от природы растворителя, и при использовании значительного избытка формальдегида и амина продукты моноциклизации - 3,5-дизамещенные пиперидины не образуются. [c.35]

Коуп [659] для конденсации альдегидов о циануксусным эфиром применял ацетат пиперидина и осуществил взаимодействие кетонов с диануксускъш эфиром, используя в качество катализатора ацетат аммония. Растворителем служил бензол, а реакционную воду удаляли при домощи ловушки Днна — Старка. Ацетон по этому. способу реагирует только в том случае, если вместо бензола в качестве азеотропнои компоненты используется хлороформ [660]. [c.804]

Важнейшая модификация этой реакции—реакция Дёбнера—заключается в замене аммиака пиридином, который берут в некотором избытке, чтобы он служил одновременно и растворителем, и конденсирующим средством. Смесь нагревают 3 часа на водяной бане, затем охлаждают и подкисляют. Лучшие результаты получаются в том случае, если в начале реакции конденсации, когда выделение углекислоты идет особенно энергично, смесь нагревают на водяной бане, а затем переносят на песчаную баню и нагревают при ПО—120°. Кроме аммиака и пиридина, в качестве конденсирующих средств при синтезе Кневенагеля—Дёбнера применяют пиперидин, а также изохинолин, хинолин и другие третичные основания. По-видимому, наиболее эффективным конденсирующим средством является пиперидин, так как при введении в реакционную смесь даже малого его количества выход значительно повышается. В случае применения для синтеза Кневенагеля некоторых аминов происходит перемещение двойной связи в образующейся непредельной кислоте, в результате чего BMe TQ а,Р-ненасыщенной кислоты образуется р,у-ненасыщенная кис-лота . Такое действие оказывают в особенности диметиланилин и три-этаноламин. [c.595]

Для проведения этой реакции применяют самые различные катализаторы. Одним из наиболее общих катализаторов, по-видимому, является уже упоминавшийся пиридин вместе с пиперидином или без него. Однако для конденсации с участием малоновых эфиров, -кетоэфиров и аналогичных соединений подходящим катализатором будет пиридин или какой-нибудь другой вторичный амин. Ацетат аммония, по-видимому, предпочтителен в качестве катализатора для реакций конденсации этилового эфира циануксусной кислоты с пространственно затрудненными кетонами, тогда как для пространственно незатрудненных кетонов следует предпочесть в качестве катализаторов первичные амины, например бензиламин [491. Действительно, в некоторых случаях присутствие в пиперидине следов бензиламина существенно увеличивает выход сложного эфира [49]. Катализатор Коупа — ацетат аммония или какого-нибудь амина в инертном растворителе, таком, как бензол, толуол или хлороформ, вместе с меньшим, чем ацетат, количеством уксусной кислоты является существенным компонентом реакций конденсации с участием циануксусных эфиров [50]. Этот катализатор с успехом применялся с другими сложными эфирами, например малоновыми или ацето-уксусными эфирами. Оказалось, что для конденсации ацетоуксусного эфира пиперидин — более подходящий катализатор, чем ацетат пиперидина или ацетамид и уксусная кислота [51]. Такие аминокислоты, как -аланин и е-аминокапроновая кислота, в присутствии уксусной кислоты более эффективны, чем пиперидинацетат, для реакции конденсации ацетона с этиловым эфиром циануксусной кислоты [521. Оказалось, что небольшое количество бензойной кис- [c.329]

Пиперидин — жидкость. Он содержит атом азота со свободной электронной парой и обладает свойствами основания 1ьюиса. Несмотря на это, пиперидин не используют в качестве растворителя для получения реактивов Гриньяра. Почему [c.265]

Вилонзмекеиие Де1511ера. Малоновая кислота следы пиперидина пиридин в качестве растворителя нагревание в течение 1—2 часов при 100 выход 80—90%. [c.295]

Имеются указания на то, что соли оснований Мяпниха, полученных из пиперидина или морфолина, не реагируют п условиях, при которых происходит реакция в случае диметиламинопроиз-водных (13]. Можно думать, что это, по крайней мере отчасти, связано с тем фактом, что отщепляющийся амин обладает меньшей летучестью, чем растворитель. [c.152]

Нитрил а-фенилкоричной кислоты можно получить из бензальдегида и цианистого бензила без растворителя и в присутствии в качестве катализатора этилата натрия, а также едкого натра (40%-ного) или пиперидина . Кроме того, он был получен конденсацией цианистого бензила с избытком хлористого бензила в присутствии концентрированного раствора едкого натра при 170° а также нагреванием нитрила а, -дифенилянтарной кислоты со спиртом при 180° в запаянной трубке или при 230—250° под давлением 100—110 мм в присутствии палладия . Приведенная выше пропись представляет собой видоизменение метода, который разработал Де Шуттенбах . [c.363]

После охлаждения к реакционной смеси приливают осторожно и при перемешивании 200 мл воды. Продолжая перемешивание, к смеси прибавляют поташ до насыщения водного слоя. После этого смесь переносят в делительную воронку и экстрагируют ее эфиром, тремя порциями по 60 мл. Соединенные эфирные вытяжки сушат над твердым едким натром и переносят в обыкновенный прибор для перегонки. Перегонку начинают при нагревании колбы на паровой бане после того как большая часть эфира отогнана, паровую баню удаляют и колбу нагревают горелкой. Перегонку продолжают до тех пор, пока не будет отогнан почти весь пиперидин (т. кип. 106°). По охлаждении остаток в перегонной колбе перекристаллизовывают из петролейного эфира (т. кип. 30—60°) с применением обесцвечивающего угля. В результате получают 30,0 г (717о теоретич.) N-p-нафтилпиперидина в виде кристаллов с кремовым оттенком т. пл. 52—56°. После повторной перекристаллизации из того же растворителя получают кристаллы с т. пл. 56—58° потери при перекристаллизации около 10% (примечание 6). [c.101]

Метил-2-этилтетрагидропиран-4-спиро-3 -пиперидин, l2H2зNO, мол. вес 197,32 по" 1,4915 с1Г 0,9871—бесцветная, вязкая жидкость, растворимая в обычных органических растворителях и нерастворимая в воде. [c.42]

Диметилтетрагидротиопиран-4-спиро-3 - (N-p-амино-этил) пиперидин, iaHgeNoS, мол, вес 242,43—бесцветная вязкая жидкость, растворимая в органических растворителях II нерастворимая в воде. [c.37]

В указанном направлении реакция протекает в апротоиных растворителях, таких, как тетрагидрофуран и диглим. В протонных же растворителях (этанол) проходит восстановление этиленовой связи с образованием М-алкилзамещенных пиперидинов. [c.74]

Здесь (табл. 5.4) приведены данные из работ [71] и [72]. Из табл. 5.4 видно, что Со(11)П слабо координирует ДМФА и сильно ДМСО. Относительно небольшие значения Ку для сильных электронодоноров -пиридина и его замещенных (пиперидина (Pip) и имидазолов) позволяют предположить, что экстракоординация этих лигандов сопровождается предварительной слабой экстракоординацией О2, присутствующего в достаточных количествах во всех растворителях, даже в тех случаях, когда производилось вакуумирование растворов. Этот вывод следует также из сравнения экстракоординации на Со(П)П и 2п(П)П. В последнем случае данные (табл. 5.5) не осложнены взаимодействием с О2. [c.269]

Растворитель Комплекс - порфирина ДМФА Пиридин Пиперидин СНС1з [c.281]

Еще более сильным экстралигандом является пиперидин. Однако в большинстве случаев сольватация за счет экстракоординации здесь осложняется сопутствующими реакциями. Показано, что энтальпии экстракоординации изменяются пропорционально донорным числам sь растворителей. В большинстве случаев термохимическая [c.281]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология