Строение кристаллов нафталина

Молекулы различных химических веществ содержат разное число атомов, тесно связанных между собой. Пример более сложной молекулы, чем молекула иода, приведен на рис. 2.12, где показана часть кристалла нафталина. Молекула нафталина состоит из десяти атомов углерода, образующих два шестичленных кольца с одним общим ребром, и из восьми атомов водорода. Нафталин довольно летучее вещество с характерным запахом. В виде шариков и таблеток его используют в качестве репеллента — средства против моли. Свойства нафталина обусловлены строением его молекул. [c.38]

Рентгенографические исследования кристаллов нафталина показали, что молекула нафталина имеет плоское строение, длина всех углерод-углеродных связей является промежуточной между длиной простых и двойных связей. [c.132]

Рентгенографические исследования кристаллов нафталина показали, что молекула нафталина имеет плоское строение, длина всех углерод-углеродных связей является промежуточной между длиной простых и двойных связей. В молекуле нафталина не все атомы углерода равноценны. Различают а-углероды (положения [c.122]

Применение рентгенографического метода к органическим соединениям [78, 79] началось с 20-х годов в лаборатории Брэггов [80, 81], отработка его шла постепенно (сначала расчеты, например, велись в явно неправильном предположении, что рентгеновские лучи рассеиваются электронами,-находящимися в центре атомов), тем не менее У. X. Брэгг (1921— 1922) показал, что формулы нафталина и антрацена, установленные химиками, действительно отвечают строению их молекул в кристаллах. Тетраэдрическое распределение связей насыщенного атома углерода было подтверждено Брэггами еще в 1913 г. на примере алмаза. Было также подтверждено планарное строение бензольного кольца (Лонсдейл, 1928 г.). Еще раньше была подтверждена структурная формула гексаметилентетрамина (Р. Дикинсон и Реймонд, 1923 г.) и даже довольно точно определено межатомное расстояние N (0,144 нм). В 30-х годах Бернал расшифровал рентгенографическим методом структуру стероидов, а Робертсон — структуру фталоцианина. Систематические исследования ароматических соединений с конденсированными ядрами были проведены Робертсоном. О трудностях, с которыми он и другие физики встречались в этой области, можно судить по такому примеру. Сначала (1933) Робертсон нашел, что связи С —С в нафталине имеют в среднем длину 0,141 нм, хотя у него были основания предполагать, что их длины колеблются в пределах 0,140—<0,144 нм. Затем, уже после квантовохимических расчетов длин этих связей (гл. V, 4), рентгенографический метод (Робертсон, 1951 г.) позволил получить длины всех связей СС в нафталине с точностью 0,001 нм. Правда, при определении длины центральной связи СС в нафталине рентге-нографы натолкнулись на специфические трудности, длины связей в других ароматических соединениях с конденсированными ядрами (антрацене, пирене и т. д.) были определены раньше. Итоги этих работ были подведены Робертсоном [82]. [c.246]

При охлаждении нафталиновой фракции до 20° С выделяются кристаллы, содержащие нафталин и небольшое количество тионафтена (1,5—2%). Остальные компоненты этой фракции образуют жидкую фазу — масло, заполняющее пространство между кристаллами. Часть жидкой фазы удерживается силами смачивания непрочно и относительно легко отделяется от кристаллов нафталина. Слои масла, расположенные вблизи поверхности кристаллов, удерживаются более прочно, поэтому для их отделения требуется затратить определенные усилия. Такое строение охлажденной нафталиновой фракции объясняет эффективность обогащения нафталина при различных производственных процессах осушке при лежании, центрифугировании, прессовании. [c.267]

Молекулярная решетка. Молекулярные кристаллы имеют в углах пространственной решетки полярные или неполярные молекулы, связанные между собой силами Ван-дер-Ваальса. В качестве примера можно указать на твердую двуокись углерода (сухой лед), нафталин, лед. На рис. 13 показано строение элементарной ячейки твердой двуокиси углерода. Как видим, атомы углерода образуют кубическую решетку с центрированными гранями атомы кислорода расположены по обе стороны от углерода на отрезках прямых, ориентированных определенным образом относительно ребер элементарной ячейки. [c.34]

Молекулярная решетка. Молекулярные кристаллы имеют в углах пространственной решетки полярные или неполярные молекулы, связанные между собой силами Ван-дер-Ваальса. В качестве примера можно указать на твердую двуокись углерода (сухой лед), нафталин, лед. На рис. 10 показано строение элементарной [c.31]

При определенных температурах парафиновые углеводороды нормального строения, бензол и бициклические ароматические углеводороды — нафталин и некоторые его гомологи с короткими боковыми цепями — образуют четкие кристаллы (табл. 49) [19]. [c.139]

Таким образом, источником образования кристаллов в топливе при низких температурах могут быть полиметилированные бензолы и нафталины, наряду с парафинами нормального строения. Однако содержание первых в керосинах значительно меньше последних. [c.43]

Строение нафталина показано на рис. 55. Нафталин получают из каменноугольной смолы. Представляет собой бесцветные кристаллы с характерным запахом, т. пл. 80°. [c.247]

С другой стороны процессы интенсивной механической деструкции полимеров, находящихся в стеклообразном состоянии, можно использовать для инициирования полимеризации виниловых мономеров и получения привитых и блок-сополимеров на их поверхности, как это было сделано, например, для системы целлюлоза — стирол. Вообще говоря, возникновение активных центров, вызывающих полимеризацию, связано с разрывом химических связей, в результате которого образуются свободные радикалы или активные ионы. При дроблении ковалентных соединении аморфного или кристаллического строения образуются центры радикального типа, инициирующие полимеризацию. Образование свежей поверхности в случае, например, ТЮЬ, приводит к возникновению сильно дефектной кристаллической структуры, свободной от обычного адсорбционного слоя и способной непосредственно контактировать с молекулами стирола, что также приводит к полимеризации последнего. Дробление же молекулярных кристаллов типа нафталина не приводит к инициированию полимеризации, так как свежеобразованная поверхность такого кристалла состоит из насыщенных молекул. Прививка образующегося полимера к твердым [c.462]

Кристаллизация фракций. Нафталиновая и антраценовая фракции представляют собой насыщенные растворы нафталина, антрацена и других твердых веществ в масле. При охлаждении растворимость этих веществ в масле уменьшается, растворы переходят в неустойчивое пересыщенное состояние и из них выделяются кристаллы. Процесс кристаллизации состоит из двух одновременно проходящих стадий — образования зародышей кристаллов и роста кристаллов за счет отложения на их поверхности избытка твердых веществ, содержащихся в пересыщенном растворе. При быстром охлаждении раствора скорость образования зародышей кристаллов выше скорости их роста, в результате чего получается большое количество мелких кристаллов. Медленное охлаждение, наоборот, способствует процессу роста кристаллов и получаемый продукт имеет крупнокристаллическое строение. Это обстоятельство имеет важное значение при последующей переработке образовавшейся кристаллической массы — обогащении сырого нафталина или сырого антрацена. Обладая меньшей поверхностью по сравнению с мелкими кристаллами, крупные кристаллы удерживают меньше остатков масла и легче отделяются от него. [c.135]

Молекулы р-производных нафталина образуют однотипные слои симметрии 21 [1]. Эти слои (рис. 353) расположены в плоскости аЬ ячейки и создаются трансляцией по й и операцией плоскости скольжения а или трансляцией по а и операцией 2 вдоль Ь. Сечение аЬ имеет для всех этих кристаллов весьма сходные размеры, а именно порядка 8 X б А. Взаимное расположение молекул нафталина совпадает в основных чертах с расположением молекул в кристаллах р-произ-водных. Это вполне естественно, так как при плотной упаковке нафталиновых ядер именно р-положения молекул выступают из слоя. Поэтому различия строения р-производных н их отличие от нафталина объясняются разной упаковкой слоев, обусловленной различием формы и размеров группы, находящейся в -положении. Небольшие изменения взаимного расположения нафталиновых ядер также объясняются взаимодействием накладывающихся слоев упаковка в слое приспособляется к наиболее удобному наложению слоев. [c.239]

В промышленных процессах, когда ограниченное растворение возникает в результате образования нерастворимых кристаллов, разделение компонентов происходит по температурам застывания. При этом в нерастворимую твердую фазу переходят компоненты, температура плавления которых выше температуры растворения, независимо от химического строения и размера молекул. То, что в процессе депарафинизации нефтяных фракций твердую фазу составляют парафиновые углеводороды, является простым совпадением. В тех случаях, когда высокозастывающими компонентами являются ароматические углеводороды, в твердую нерастворимую фазу переходят последние (выделение нафталина кристаллизацией из нафталиновой фракции, разделение ксилолов и др.). [c.20]

Природа возгоняемого вещества, в частности упругость паров кристаллов и их строение, определяет его способность к возгонке если упругость паров кристаллов очень невелика, то скорость возгонки может быть мала настолько, что процесс становится практически невыгодным. Так, например, нафталин, бензойная и салициловая кислоты и антрацен уже при атмосферном давлении дают хорошие кристаллические возгоны, а другие вещества 59, 60), например, сахароза и лактоза, не возгоняются при давлении 10 г, -лейцин (т. пл. 287—288 ) возгоняется медленно, фенолфталеин (т. пл. 260 )—очень медленно, а кофеин (т. пл. 236°)—очень быстро по сравнению с двумя предыдущими веществами. [c.71]

Таким образом, источником образования кристаллов в топливе при низких температурах могут быть полиметилированные бензолы и нафталины, наряду с парафинами нормального строения. Однако [c.102]

Различие в числе линий и их расположении в спектрах малых частот дает основание предполагать, что, несмотря на близость строения молекул, строение кристаллов, а также число молекул в элементарной ячейке этих соединений различно и они не изоморфны друг другу. На основании числа наблюдаемых линий можно, в частности, предположить, что решетка п-хлоранилина имеет две молекулы в элементарной ячейке, а решетка п-броманилина — четыре и коэффициент плотной упаковки и-хлоранилина выше коэффициента -броманилина. Если верно первое предположение, то заключение о коэффициентах плотной упаковки для данных кристаллов хорошо согласуется с известным из органической кристаллохимии фактом, что увеличение числа молекул в элементарной ячейке приводит обычно к снижению коэффш[иентов плотной упаковки кристаллов. Так, например, бензол (2 = 4) имеет коэффициент плотной упаковки 0,681, а дифенил (2 = 2)— 0,740, нафталин (г = 2) — 0,702. [c.228]

Оказалось возможным доказать, что у гексаметилбензола, в кристаллах которого молекулы расположены в параллельных плоскостях, переходный момент полосы В находится в плоскости ядра. В случае нафталина метод не может быть применен непосредственно, ввиду того что молекулы, расположенные в кристалле очень близко, взаимно влияют друг на друга, вызывая значительное изменение спектра по сравнению со спектром вещества в растворе или в газовой фазе (расщепление полос по Давыдову). Поэтому измерению подвергаются смешанные кристаллы (строение которых определено рентгеноструктурным анализом) нафталина с веществом, не поглощающим в рассматриваемой области, а именно с гексаметилбензолом. При этом было установлено, что полоса В нафталина поляризована параллельно, а полоса Ед перпендикулярно продольной оси молекулы (Мак-Клюр, 1954 Спонер, 1955 г.). Полоса Е1 обусловлена продольной поляризацией, как этого требует теория (Крейг, 1954 г.) При помощи этого метода было найдено также, что наиболее выдвинутая полоса антрацена поляризована перпендикулярно продольной оси молекулы, что оправдывает ее отождествление с полосой Еа нафталина. Полосы Е, о которых сказано выше, являются полосами поперечной поляризации (полосами х, вызываемыми разрешенным переходом того же типа, что и у полос Е1). [c.567]

Частицами, образующими кристалл, закономерно располагающимися в пространстве, могут быть или ионы (разноименно заряженные, как в Na l, или одноименные, как в металлах), или нейтральные атомы (одного и того же элемента, как в алмазе, или различных элементов, как в Si ), или же целые молекулы, как в бензоле или в нафталине. В соответствии с этим связи между частицами кристалла по характеру более разнообразны, чем связи, с которыми мы познакомились, рассматривая строение молекул. Кроме тех же ионной и ковалентной связей,, в кристаллах имеются металлическая и межмолекулярная связи. Наряду с этими основными видами связей в кристаллах нередко проявляются водородные и ионодипольные связи. [c.172]

Ранее Хантер, исходя из ассоциации таутомерных соединений в растворе, развил теорию мезоводородной таутомерии, согласно которой раздельное существование таутомеров в случае таутомерных систем с атомами кислорода, азота и серы на концах невозможно [17]. Заметим, что Хантер изучал таутомерные соединения в таких растворителях, как бензол и нафталин, мало способных к разрыву межмолекулярных водородных связей. В связи с этим его выводы неприменимы к растворам в таких растворителях, с которыми подвижный протон таутомерной системы может образовывать прочные водородные связи. ]3 настоящее время, исходя из асимметричности водородных связей, вопрос о строении прототропных таутомерных систем в кристалле обычно рассматривают с точки зрения возможности существования индивидуальных таутомеров в твердом состоянии [18]. Более интенсивные координационные взаимодействия в кристаллах металлоорганических производных таутомерных систем в еще большей степени уменьшают различие ме/кду двумя индивидуальными структурами, чем водородная связь, тем самым приводя к состоянию, близкому к межмолекулярной мезомерии. [c.723]