Маскирующие реагенты в экстракции

При использовании лимонной кислоты как маскирующего реагента экстракция Мо (VI) из кислой среды ( 2н. НС1) очень избирательна молярный коэффициент погашения при X = 352 нм равен 1630 [c.186]

Если подобран маскирующий реагент, то способ устранения его мешающего влияния на анализ следует предпочесть более сложным способам разделения элементов (осаждению, ионному обмену, экстракции и др.). В качестве маскирующих реагентов применяют винную, лимонную, щавелевую кислоты или их соли, комплексон 1П и т. д. Например, при определении содержания титана с пероксидом водорода в присутствии больших количеств железа последнее связывают в бесцветный комплекс фосфорной кислотой [Ее(Р04)г] . [c.48]

Значение реагентов в аналитической химии исключительно велико. Особенно важны органические реагенты, которые обладают большими возможностями и поэтому стали наиболее распространенными. Области применения реагентов в аналитической химии, в частности в неорганическом анализе, весьма многочисленны. Реагенты широко применяют в гравиметрических и титриметрических методах анализа как осадители и соосадители при разделении и концентрировании веществ их используют в качестве маскирующих веществ. Одна из обширных областей применения реагентов — экстракция. Реагенты нужны для ионообменных, электрофоретических и других методов разделения. Аналитические реагенты важны и для многих физических и физико-химических методов анализа,например амперометрии, радиоактивационного, химико-спектрального анализов. Перспективно применение органических реагентов в методах газовой хроматографии для быстрого разделения и определения элементов. [c.5]

Действие маскирующих реагентов при экстракции в виде дитизонатов [c.396]

Действие маскирующих реагентов при экстракции [c.398]

Действие маскирующих реагентов прп в виде оксихинолятов экстракции [c.401]

В тех случаях, когда изменением pH не удается обеспечить необходимой избирательности экстракционного разделения, применяют маскирующие реагенты. Значительное повышение избирательности метода в этом случае получают в результате связывания присутствующих в растворе мешающих элементов и неэкстрагируемые соединения. Возможность использования данного маскирующего реагента в конкретной экстракционной системе определяется константами образования комплексов элементов как с маскирующим, так и с экстрагирующим реагентами. В некоторых случаях дальнейшее увеличение избирательности экстракции можно получить, используя комбинации маскирующих реагентов. [c.191]

При разработке схем анализа смесей сложного химического состава и выборе специфичных условий выделения отдельного элемента большую помощь оказывают таблицы, показывающие зависимость коэффициентов распределения от условий экстракции. Такие таблицы составляют для определенного комплексообразователя и растворителя, иногда в систему вводят и маскирующий реагент. [c.193]

В выбранных условиях выделения определению не будут мешать элементы, для которых константа экстракции меньше константы экстракции определяемого элемента. Это условие должно быть удовлетворено выбором соответствующей экстракционной системы либо применением маскирующих реагентов. [c.203]

Частицы, из которых образуется комплекс МЬ , в процессе экстракции. могут вступать в различные побочные реакции. В водной фазе они могут реагировать с водородными или гидроксиль-ньши ионами, а также с ионами буферных систем или маскирующими реагентами. В органической фазе комплекс МЬ может давать ассоциаты или вступать в дальнейшую реа.кцию с экстрагентом НЬ, распределение которого зависит от значения pH водного слоя. Такая экстракционная система может характеризоваться условной константой экстракции [c.168]

Ранее приводились примеры расчета констант равновесий при экстракции дифенилтиокарбазоном (дитизоном). Сендел [65] изучил некоторые варианты экстракционного метода, в которых благодаря использованию маскирующих реагентов улучшается селективность разделения. Определены константы устойчивости дитизона- [c.492]

Экстракция ниобия при помощи трибутилфосфата из сильнокислых растворов в присутствии маскирующих реагентов. [c.223]

В данной работе проведено всестороннее, исследование экстракции дитизонатов серебра и кадмия из водных растворов растворами дитизона в четыреххлористом углероде или хлороформе. Концентрация дитизона в органическом растворителе (НО) о была намного больше концентрации иона металла в водной фазе. Во многих случаях водная фаза содержала какой-либо один маскирующий реагент. В подавляющем большинстве [c.142]

При экстракции дитизоната кадмия хлороформом в качестве маскирующих реагентов использовали ионы С1, Вг и Л. Данные, полученные при экстракции без маскирования из водного раствора, содержащего СЮ -ион, были использованы для расчета константы экстракции К при помощи уравнения (5). После вычисления этой константы появлялась возможность, используя уравнение (14), рассчитать величины рНу, для экстракций с маскированием . Чтобы выполнить эти расчеты, вначале необходимо было иметь величины констант устойчивости комплексов кадмия с маскирующими реагентами. Результаты этих расчетов показаны в табл. 1 вместе с данными, необходимыми для расчетов, и величинами рН /а, которые были получены экспериментально. В табл. 1 включены также величины констант устойчивости маскирующих комплексов и указаны литературные источники, из которых эти величины были взяты. Наклоны кривых экстракции кадмия при 50%-ной экстракции близки [c.145]

Найдено, что ряд маскирующих реагентов сдвигает экстракцию серебра до величин pH, достаточно высоких, чтобы могла быть получена кривая экстракции. По этим кривым найдены величины рНу,. С использованием уравнения (14) были рассчитаны теоретические значения pH V, для экстракции хлороформом и сравнены с экспериментальными величинами. Для расчета значений рНу, при экстракции хлороформом использована величина константы 6-10 , определенная из данных по экстракции в отсутствие маскирующих реагентов. Для случая экстракции четыреххлористым углеродом были получены три экстракционные кривые. Поскольку экстракцию четыреххлористым углеродом в отсутствие маскирующих реагентов не проводили, константа экстракции отсутствовала поэтому для расчета константы экстракции использовали величины рНу, экстракции с маскированием . Экспериментальные данные и рассчитанные константы экстракции для серебра приведены в табл. 3 наряду с величинами констант устойчивости маскирующих комплексов и ссылками на работы, из которых они взяты. Все кривые экстракции серебра при 50%-ной экстракции имеют наклоны, хорошо согласующиеся с величиной, теоретически предсказываемой для иона одновалентного металла (57% экстрагированного металла на единицу pH). [c.147]

Продолжение табл. 42 Действие маскирующих реагентов при экстракции в виде диэтилдитиокарбаматов [c.294]

Реакции гетероциклических азосоединений очень чувствительны, но мало селективны. Поэтому для повышения селективности определения ионов можно использовать следующие приемы предварительное разделение определяемых ионов экстракцию растворителями низкой полярности регулирование кислотности использование различных маскирующих реагентов (аминополикарбоновых кислот, фторида, цианида, тиосульфата, триэтаноламина, тиомочевины, диметилглиоксима, сульфосалициловой, лимонной, винной и щавелевой кислот, диэтилдитиокарбамината и т. д.) селективное окисление или восстановление сопутствующих ионов. [c.183]

Маскирующие реагенты часто используют в методах разделения и концентрирования. Применение реактивов с широким диапазоном действия в экстракционных методах, таких, как оксин, дитизон, диэтилдитиокарбамат, неизбежно связано с использованием маскирующих средств, при помощи которых предотвращается экстракция мешающих ионов. Экстракцию Си + диэтилдитиокар-баматом можно провести в присутствии Ni + и РЬ +, которые также экртрагируются реактивом, если предварительно они маскируются при помощи ЭДТА, образующим менее устойчивые комплексы с u2 чем используемый реактив. В ионообменной хроматографии комплексообразование является широко используемым средством для изменения заряда иона, а следовательно, и для создания возможности участия в ионном обмене на ионитах определенного типа. Так, Ре " под действием разбавленной НР превращается в анионный комплекс РеРе , который можно легко отделить от других катионов, таких, как Ад+, Мп +, РЬ " [c.426]

Теория экстракции хелатов разработана гораздо полнее по сравнению с другими экстракционными системами. Кроме того, известно, что закон действующих масс наиболее успешно используется именно в хелатных системах, как это и было показано в предыдущих разделах книги. Повышения эффективности разделения металлов методом экстракционной хроматографии с использованием хелатов можно достичь, по-виднмому, теми же методами, что и пр и экстракционном разделении с примене1нием хелатов, а именно выбором оптимального для разделения pH и применением маскирующих реагентов. [c.41]

Исследования показали также, что при экстракции ионных ассоциатов равновесие в общем устанавливается быстрее, чем при экстракции внутрикомилексных соединений. В последнем случае имеется ряд факторов, влияющих на скорость протекания химических реакций. Прежде всего следует отметить влияние концентрации экстрагирующего реагента. С ростом концентрации увеличивается скорость экстракции. К такому же эффекту приводит и увеличение pH водной фазы. Введение в раствор маскирующих реагентов часто приводит к значительному замедлению скорости экстракции. [c.194]

Описан интересный факт — природа аниона соли, в виде которой присутствует маскируемый элемент, влияет на характер экстракции. При извлечении дитизоната цинка больнше количества кадмия маскировали йодидом калия [463]. Маскирование было эффективным лишь в тех случаях, когда кадмий брали в виде сульфата или нитрата. Если же кадмий был в виде хлорида, маскирования не было. Эффективность маскирования зависит и от того, в какой форме вводится маскирующий реагент. Натриевая соль этилендиаминтетрауксусной кислоты полностью маскирует медь при экстракции оксихинолинатов, кальциевая же соль дает возможность экстрагировать медь при pH 6—9 [17]. [c.160]

Маскирующий реагент может взахшодействовать и с основным — выделяемым или определяемым — элементом. Важно лишь, чтобы образующийся комплекс при экстракции разрушался и элемент переходил в соединение с основным реагентом. Разработан, например, такой прием определения висмута при помощи дитизона в присутствии свинца [467]. При pH 10 в раствор вводят ком-плексопат магния при этом свинец образует соединение, более устойчивое, чем дитизонат, а висмут дает гидроксокомплекс, менее устойчивый, чем дитизонат висмута. Хлороформным раствором дитизона извлекается только висмут. [c.161]

Диэтплднтиокарбамат натрия (С2Н5)2НС58-Ыа+ является эффективным экстрагентом примерно 20 металлов [80—82]. Для экстракции применяют различные органические растворители, например этилацетат или четыреххлористый углерод. Устойчивость диэтилдитиокарбаматов в основном изменяется антибатно растворимости сульфидов металлов. Боде [81], Стары и Кратцер. [82] провели систематическое исследование, используя маскирующие реагенты для достижения селективной экстракции. [c.493]

Ко — константа распределения (в экстракции) Какс — константа экстракции Кт — ионное произведение воды К.з — произведение растворимости Ь — лиганд, комплексующий реагент Ь, V — маскирующий реагент М — определяемый ион металла т — определяемый минимум п — среднее координационное число лигандов (лигандное число, функция образования) рНу — значение pH полувыделения (в экстракции) [c.5]

Большинство хелатных соединений хорошо экстрагируется неполярными органическими растворителями либо в виде незаряженных молекул (внутренних комплексных солей), либо в виде ионных ассоциатов, представляющих собой продукт ассоциации заряженного хелата с другими ионами. Хелатообра-зующие реагенты, как правило, неизбнрательны, поэтому выбор условий экстракции имеет большое значение. Основными приемами, которые применяются для обеспечения условий успешною выделения или разделения, являются изменение pH раствора и введение маскирующих реагентов. [c.119]

Мак-Кэвени [14] и Кришен [15] провели широкое исследование экстракции металлов с маскированием , используя в качестве экстракционного реагента ацетилацетон. Швейцер и Хонакер [6], по-видимому, первыми основательно изучили экстракцию с маскированием на примере дитизонатов. Авторы получили кривые экстракции (процент экстракции металла в зависимости от pH) дитизоната цинка в присутствии какого-либо маскирующего реагента в водной фазе. При этом они наблюдали, что маскирующие реагенты сдвигают кривые экстракции в сторону более высоких значений pH. Однако количественного расчета для предсказания этих сдвигов они не производили. [c.142]

Кривые экстракции для дитизоната серебра в отсутствие маскирующих реагентов получить не удалось, так как серебро экстрагируется при высокой концентрации кислоты. Однако в некоторых случаях экстракцию дитизоната серебра хлороформом проводили при известной концентрации кислоты, и полученные результаты использовали для расчета константы экстракции при помощи уравнения (2). Эти данные приведены в табл. 2 вместе с рассчитанными величи- Таблица 2 [c.147]

Нптрозо-1-нафтол применялся для определения палладия в продуктах деления урана [665]. Уран, рутений, цирконий и родий не мешали определению. Приведенная ниже методика определения палладия (методика 175) представляет собой комбинацию методов Чжена [662] и Альвареса [162]. Палладий вместе с избытком реагента экстрагируют из раствора при pH 1,0—2,0, EDTA служит буфером и маскирующим реагентом. Избыток реагента извлекают из органической фазы, встряхивая ее с разбавленным раствором едкого натра. Перед экстракцией pH лучше устанавливать, добавляя аммиак, а не едкий натр, так как последний способствует получению заниженных или ошибочных результатов. Однако применение едкого натра для промывания экстракта увеличивает точность метода. [c.226]

Под экстракционными равновесиями в аналитической практике понимают равновесия, которые устанавливаются при распределении вещества (или нескольких веществ) между вумя иесмешивающимися жидкостями и, в частности, между водным раствором и несмешивающимся с ним органическим растворителем. Экстракция позволяет не только выделять или разделять следовые количества веществ, но и количественно определять их спектротофометрически непосредственно в органической фазе. Неорганические ионы экстрагируются органическими растворителями в виде различных комплексных соединений и ионных ассоциатов. Теории экстракции и ёе практическому применению в аналитической химии посвящено большое число работ. Наиболее полно эти вопросы рассмотрены в монографиях [93—100]. Большое влияние на распределение металлов в экстракционных системах оказывает комплексообразование в водной фазе. Вводя в водный раствор различные комплексующие и маскирующие реагенты, можно сознательно управлять распределением веществ и добиться их. эффективного разделения [96—99, 101, 102]. [c.156]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология