Ошибки пламенной фотометрии

Метод анализа, основанный на фотометрировании излучения элементов в пламени, фотометрия пламени , или, как его еще называют, пламенная фотометрия — это быстрый метод анализа, позволяющий определять ряд элементов с точностью 2—4%, достаточной для практических целей, а иногда даже с точностью до 0,5—1%. Фотометрия пламени представляет собой один из видов эмиссионного спектрального анализа, в котором техника фотографирования спектра или же визуального сравнения интенсивностей спектральных линий заменена более точным, прямым способом с применением фотоэлементов и гальванометра. Это приводит к улучшению воспроизводимости и повышению точности, так как исключаются ошибки, связанные с неоднородностью фотографической эмульсии, условиями проявления и т. д. [c.9]

В основу метода определения следов примесей в ртути, предложенного Мейером [965], положено отделение ртути от электроотрицательных металлов восстановлением ртути из азотнокислого раствора муравьиной кислотой. Для анализа берут навеску ртути 100 г. При этой навеске чувствительность определения составляет 10 —10 %. Содержание 2п, Сс1, РЬ и Си определяют полярографически Мп, Т1 и Mg определяют методом пламенной фотометрии Ре, Со, N1 и В1 — фотометрически. Ошибка определения не превышает 17% при содержании примесей 10 %. Метод позволяет одновременно анализировать четыре образца за 8,5 час. [c.183]

Точность атомно-абсорбционного метода выше, чем у методов пламенной фотометрии и спектрального анализа. При определении порядка 8% магния относительная ошибка метода составляет 1%. Атомно-абсорбционный метод — очень перспективный метод анализа. Кроме довольно высокой точности, его достоинствами являются высокая чувствительность, быстрота, простота выполнения анализа, часто не требуется предварительное отделение магния от других элементов. При определении малых количеств магния атомно-абсорбционный метод эффективнее, чем метод пламенной фотометрии, в котором наблюдается сравнительно слабое излучение и сильное самопоглощение линии магния. [c.188]

Как показывают данные табл. 1, результаты определения Ка и К, полученные по методу градуировочного графика, построенного по эталонным растворам хлоридов в воде, и ло методу добавок, хорошо согласуются между собой как для Ка, так и для К. Это говорит, по-видимому, о том, что другие элементы (в том числе и Са) и анионы не оказывают заметного влияния на определение Ка, и К, что, вероятно, можно объяснить сравнительно низкой температурой пламени бытовой газ-воздух. Средняя относительная ошибка (воспроизводимость) оказалась равной 6 — 7%. Как известно [12], понятие точности анализа составляется из двух понятий правильности анализа и воспроизводимости анализа. Под правильностью анализа понимается соответствие результатов анализа действительному значению определяемой величины. Для того чтобы характеризовать правильность метода в проанализированные пробы были введены известные концентрации Ка и К в виде хлоридов. В полученных таким образом искусственных пробах при помош и метода пламенной фотометрии определялись содержания Ка и К, которые приведены в табл. 2. [c.210]

В перхлоратном методе постоянной остается абсолютная ошибка, а в пламенно фотометрическом методе (как и во многих физических методах) постоянна относительная ошибка. Поэтому в первом случае используют абсолютную ошибку, а во втором — относительную. Дальнейшее рассмотрение показало, что перхлоратный метод имеет преимущество при точном определении высоких концентраций, а. пламенная фотометрия дает оптимальные результаты при низких и средних концентрациях. [c.95]

Содержание магния в портландцементе и цементных растворах можно определять методом пламенной фотометрии [625] с относительной ошибкой 0,5—11% при содержании его 2—5%, [c.200]

Определяют неизвестную концентрацию кальция и натрия по графику для чистого раствора и для раствора, содержащего оба элемента. Рассчитывают относительную ошибку. Выполняют эту же работу, используя пламенный фотометр другого типа, и сравнивают результаты. Форма записи в лабораторном журнале приведена в работе 1. [c.21]

Пламя как источник света для эмиссионного спектрального анализа, еще десять лет назад использовавшееся для определения лишь щелочных металлов, в настоящее время превратилось в один из наиболее эффективных источников при анализе растворов. Одним из существенных преимуществ метода фотометрии пламени является использование эталонных растворов, приготовление которых значительно проще, чем эталонов металлов, сплавов и порошков. Пламя дает также значительные преимущества по сравнению с электрическими источниками в воспроизводимости результатов определений, позволяя снизить случайную ошибку измерения абсолютной интенсивности спектральных линий до десятых долей процента при оптимальном выборе параметров, определяющих режим работы горелки и распылителя. Это позволяет вести количественный анализ по измерению абсолютной интенсивности линий методом пламенной фотометрии точнее, чем при использовании электрических источников света, даже если в последнем случае анализ ведут по относительной интенсивности линий с использованием внутреннего стандарта. Отрицательным свойством пламени, однако, является малая чувствительность определения трудновозбудимых элементов, связанная с относительной низкой температурой (3000—3500° С). Несмотря на это, возможно определение фосфора пламенно-фотометрическим методом с чувствительностью 5—10 мкг мл [206, 207, 337, 567, 643, 992, 1027, 1059, 1097, 1110]. [c.78]

Наблюдаемые в пламенах спектры атомов относительно просты, так как при таких температурах наблюдаются спектральные линии, обусловленные переходами только с уровней с низкими энергиями возбуждения (1,5—2,5 эВ). Поэтому в методе эмиссионной фотометрии пламени применяют очень простые приборы — пламенные фотометры, в которых монохроматором являются интерференционные светофильтры, а детектором излучения — фотоэлементы. Как правило, пламенные фотометры позволяют определять несколько элементов последовательно (натрий, калий, кальций, литий). Сконструированы также одноканальные многоэлементные фотометры с прямым отсчетом, позволяющие определять до И элементов, в том числе бор (по молекулярной полосе ВО2) и цезий (по резонансному дуплету). Более совершенны пламенные фотометры, имеющие компенсационную схему, которая устраняет спектральные помехи, связанные с инструментальной ошибкой (анализаторы типа ПАЖ). [c.14]

Образование стойких химических соединений при прохождении аэрозоля раствора через пламя может препятствовать переходу элемента в атомное состояние и вызывать аналитическую ошибку. Такие химические помехи в той же степени присущи и эмиссионной пламенной фотометрии, однако специфичность метода атомной абсорбции обычно делает устранение их более легким. [c.60]

Пестициды. В настоящее время не существует достаточно надежных методов определения хлор- и фосфорорганических пестицидов в природных водах. Применяют методы, основанные на экстракции этих соединений нетролейным эфиром, м-гексаном с последующим хроматографированием, а также пламенную фотометрию, ИК-спектроскопию и некоторые другие [7]. Эти методы позволяют проводить анализ пестицидов в пределах концентраций от 1 до 0,001 мг/л с ошибкой соответственно от 10 до 100%. Серьезные затруднения возникают также нри выборе материала для изготовления пробоотборников и емкостей для хранения проб, сорбция на стенках которых может снижать точность анализа. [c.59]

Для методических исследований были получены средние квадратичные ошибки для определения калия по перхлоратному методу и при использовании пламенной фотометрии [4]. Исследование солей калия различного содержания дало следующую картину [c.108]

Навеску вещества растворяют в воде в" мерной колбе и натрий определяют непосредственно с помощью пламенного фотометра. Максимальная ошибка 3 %. [c.384]

Широко применяемые в практике современного спектрального анализа пламенные фотометры или спектрофотометры в качестве регистратора излучения используют фотосопротивления, фотоэлементы или фотоумножители, что в совокупности с усилителями тока позволяет изменять в широких пределах шкалу регистрируемого (с помощью штатного стрелочного или пишущего прибора) сигнала. Последнее позволяет значительно увеличить угол наклона градуировочных графиков, повысить чувствительность определения элементов. Однако, с пропорциональным расширением шкалы прибора пропорционально растет и абсолютная ошибка измерения. Этот факт ограничивает использование пропорционального усиления сигнала, особенно на пределах его обнаружения. В то же время известно, что в радиотехнике нри регистрации малых сигналов на фоне сильных шумов широко используется линейная операция интегрирования смеси полезного сигнала и шума. [c.58]

Далее свечение пламени с помощью линзы 6 превращается в слабо расходящийся пучок лучей, который проходит через абсорбционный светофильтр, выделяющий у определяемого элемента резонансную линию (натрий, калий, кальций) или молекулярную полосу (кальций). После пластинки 8 световой пучок попадает на интерференционный светофильтр 9. При этом часть излучения с узким интервалом длин волн, соответствующим полосе пропускания интерференционного светофильтра, проходит через светофильтр и попадает на фотоэлемент 11 основного канала, остальная часть излучения частично поглощается, частично отражается. Отраженный свет направляется в компенсационный канал с помощью пластинки 8, проходит через оптический клин 12 и попадает на фотоэлемент компенсационного канала 14. Фотоэлементы основного // и компенсационного 14 каналов включены навстречу друг другу, поэтому их электрические сигналы вычитаются. Таким образом, прибор регистрирует полезный сигнал, из которого исключен сигнал мешающего элемента (за счет последнего возникает инструментальная ошибка). Уменьшая или увеличивая прозрачность оптического (17 на рис. 13) клина, можно полностью сбалансировать постороннее излучение, прошедшее через интерференционный светофильтр. Это относится к собственному излучению пламени. Такую операцию выполняют на сухом пламени перед началом работы. Следовательно, оптическая схема фотометра ПАЖ-1 позволяет регистрировать аналитический сигнал определяемого элемента, исключить фоновое излучение пламени в этом спектральном интервале и скомпенсировать спектральные помехи, возникающие в присутствии посторонних элементов, если их спектральные линии или полосы не совпадают с шириной пропускания интерференционного светофильтра. [c.29]

Щелочные и щелочноземельные элементы в сурьме и ее соединениях определяют методами фотометрии пламени. Так, в сурьме определяют Ы, Na, К и Са в остатке после удаления основы отгонкой в виде хлорида в токе С12- Предел обнаружения Na, К и Са составляет 1-10 %, для Ы — 3-10 % [1374]. По другому методу [509] Са в сурьме определяют по молекулярной полосе СаО при 622 нм. Предел обнаружения 5-10- % Са, ошибка 3—5%. [c.173]

Описано [396] определение Na, К и Са в сурьме методом фотометрии пламени без отделения основы (предел обнаружения 1-10- %). Рекомендованы [164, 211] методы фотометрии пламени для определения Na в сурьме и продуктах ее производства также без отделения основы. Предел обнаружения 1 10 %, ошибка 5 %. [c.173]

В описываемом виде косвенный метод фотометрии пламени отличается от обычных химических методов — объемных или весовых, в которых также предварительно выделяют определяемый элемент в виде какого-либо соединения, лишь техникой определения содержания вещества. Методу в такой же степени присущи все ошибки, свойственные химическим методам и вызываемые непостоянством состава осадков соединений, явлениями адсорбции и окклюзии, соосаждением катиона из раствора и т. д. По сравнению с методами, имеющими весовое или объемное окончание, методы фотометрии пламени быстрее и проще, но менее точны. Поскольку легко достигаемая в последних точность 1—2% достаточна для многих практических целей методы фотометрии пламени могут найти самое широкое применение. [c.304]

К помехам в работе при атомно-абсорбционных определениях, приводящим к экспериментальным ошибкам, относятся изменения режима работы различных узлов атомно-абсорбционного спектрофотометра. Эти инструментальные помехи, так же как и различного рода влияния физических свойств раствора на результаты определений, приблизительно подобны помехам и влияниям, имеющим место в эмиссионном методе фотометрии пламени. [c.241]

В отсутствие мешающих веществ, между интенсивностью излучения, испускаемого пламенем при длине волны, характерной для определенного элемента, и концентрацией катиона существует зависимость, очень близкая к пропорциональной. Однако это простое отношение часто нарушается в присутствии других растворимых веществ. Например, значительное количество калия вызывает ошибку от 10 до 12% при определении натрия и избыток последнего оказывает аналогичное (хотя и неравное) влияние на результаты определения калия. Ошибка может быть как положительной, так и отрицательной, в зависимости от количества определяемого иона. Это затруднение можно легко преодолеть введением в исследуемый раствор большого избытка катионов, соответствующих составу определяемого объекта. Так, при анализе природных вод , содержащих натрий, калий, кальций и магний, можно избежать помех в определении каждого элемента со стороны трех других использованием так называемых световых буферов. Например, при определении натрия к 25 мл анализируемого раствора прибавляют 1 мл раствора, насыщенного по отношению к хлоридам калия, кальция и магния. Можно пренебречь любым незначитель-ньщ изменением содержания этих элементов в пробе по сравнению с введенным количеством. Полученный раствор исследуют посредством фотометра для пламени и результат, наблюдаемый при длине волны натриевого излучения, с поправкой, введенной на яркость фона (связанную главным образом с рассеиванием), сравнивают с калибровочной кривой, построенной с использованием стандартов. Этим способом можно легко обнаружить различие концентраций 1 или 2 части на миллион для натрия или калия и 3 или 4 части на миллион для кальция. Метод менее чувствителен в отношении магния. [c.161]

Относительная ошибка составляет 10—20%-Литий с чувствительностью 10 % может быть определен методом пламенной фотометрии [1062]. В анализируемые растворы вводят изопропиловый спирт и ацетон. Фотометрируют по линии 670,7 нм в водородно-кислородном пламени. Воспроизводимость метода от 0,0001 до 0,0002% при содержании 0,0003—0,0004%. Метод пламенной фотометрии применяют также для определения натрия [П36]. Для повышения чувствительности метода основную массу алюминия предварительно выделяют в виде А1С1з -бНаО или три-этилбромида чувствительность метода ],2-10 % при навеске 1 г. [c.225]

При работе на спектрофотометре ошибки, связанные с присутствием щелочных металлов, не наблюдаются в связи с возможностью работы в узкой спектральной области. В случае использования пламенных фотометров со светофильтрами приходится учитывать присутствие щелочных металлов. Влияние щелочных металлов иногда устраняют снльным разбавлением исследуемых растворов. Введение поправок на излучение щелочных металлов не всегда приводит к получению правильных результатов. Чаще всего для устранения их влияния в стандарт добавляют количество щелочных металлов, соответствующее содержанию в объекте [1186]. Однако и этот прием не всегда обеспечивает получение правильных результатов. [c.140]

В весовом анализе этот метод разделения Sr + и Ва неприменим, если не найден способ, предупреждающий соосаждение. Так, можно применять столь разбавленные растворы, что для SrS04 точка насыщения не будет достигнута никогда (см. Вопрос 35), или воспользоваться другим осадителем. В качестве последнего очень часто используют хромат меняя кислотность среды и добавляя спирт, добиваются еще большего различия величин растворимости хроматов бария и стронция. Ошибка в данном случае составляет 0,5%. Однако на практике для столь трудно разделимых ионов используют более специфические методы анализа, одним из которых является пламенная фотометрия. [c.161]

Учитывая простоту и экспрессность метода пламенной фотометрии, нами была оценена возможность косвенного определения 81 через соединение К281Ре. При этом кремний переводили в указанное соединение путем добавления плавиковой кислоты и азотнокислого калия, причем ККОд в количестве, превышающем стехиометрию. Избыток калия отмывали раствором этанола, разбавленного водой в соотношении 20 1. Полученный осадок после многократного промывания и центрифугирования растворяли в горячей воде и анализировали. Ошибки, полученные за счет потерь [c.234]

Излагается простой, быстрый, пламенно-фотометрич. метод определения Li в MgO на пламенном фотометре Цейсса модель П1 с интерференц. светофильтром на Li. Определение проводят по красной резонансной линии Li 670,8 нм. Источником возбуждения спектра служит воздушно-ацетиленовое пламя. Анализ ведут в присутствии основного вещества с примененне.ч эталонных р-ров на основе MgO. Интервал определяемых концентраций 0,05—0,08%. Чувствительность метода 0,1 мкг/мл. Максимальная ошибка определения 10"/о. Библ. 1 назв. [c.207]

Пламенно-фотомет- рический Не N2 0,04—1 объемн. % Абсолютная ошибка 0,03% А По интенсивности свечения в высокочастотном разряде, измеряемой с помощью пламенного фотометра ху>актеристи-ческие пики N2 337 и 358 нм [674] [c.214]

Робинсон и Авенстон [5] употребляли двулучевой пламенный фотометр для определения 11—14% в магниево-литиевых сплавах при этом в качестве внутреннего стандарта был использован кал1ш. Ошибка определения равна +1%. [c.222]

Фотометрия пламени. Для определения таллия в растворах предлагается фотографирование пламени ацетилена, в которое равномерно вводится при помош и распылителя анализируемый раствор. К последнему предварительно добавляют соль кобальта, на полученной фотографии измеряют относительную интенсивность линий Т1 3775,7 А и Со 3873,1 А [203]. Подсобный элемент—кобальт—вводится в анализируемый раствор в виде 0SO4 (0,2%) экопозиция 6 мин. Почернение указанных линий измеряется микрофотометром. Содержание таллия определяют по заранее приготовленному калибровочному графику. Средняя ошибка определения 0,004— 0,237о таллия составляет около 5%. Кадмий не мешает определению. Присутствие Си +, Сг + и Na+ влияет только на определение тысячных долей процента таллия. Этот метод применен при определении таллия в отходах цинкового и свинцового производств. [c.124]

Фотометрия пламени отличается несложной аппаратурой, простотой выполнения анализа и сравнительно высокой для физикохимических методов точностью, поэтому она нащла щирокое применение для определения легковозбуждаемых элементов и легко диссоциирующих на атомы вещества. Но особую ценность метод фотометрии пламени приобретает при анализе микроколичеств соединений щелочных и щелочноземельных металлов, потому что определение их другими методами, особенно при совместном присутствии, связано с определенными трудностями и менее надежно. В настоящее время методом фотометрии пламени определяют около 50 элементов с ошибкой, не превышающей 2—4 отн.% [1—4]. Сущность метода состоит в следующем раствор анализируемого [c.201]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология