Фотометрия ошибки

В основу метода определения следов примесей в ртути, предложенного Мейером [965], положено отделение ртути от электроотрицательных металлов восстановлением ртути из азотнокислого раствора муравьиной кислотой. Для анализа берут навеску ртути 100 г. При этой навеске чувствительность определения составляет 10 —10 %. Содержание 2п, Сс1, РЬ и Си определяют полярографически Мп, Т1 и Mg определяют методом пламенной фотометрии Ре, Со, N1 и В1 — фотометрически. Ошибка определения не превышает 17% при содержании примесей 10 %. Метод позволяет одновременно анализировать четыре образца за 8,5 час. [c.183]

Области применения фотометрии. Фотометрический анализ характеризуется высокой избирательностью и малыми затратами времени на его осуществление. Величина средней квадратичной ошибки фотометрических методов анализа составляет 2—5% (отн.). Благодаря этим преимуществам фотометрические методы очень широко используют. Некоторыми типичными примерами применения этого метода являются количественный анализ смесей (например, изомеров [63]), определение примесей в сплавах или минералах и породах [73] или же решение задач клинического анализа. Далее, фотометрические методы применяются при изучении кинетики реакций или для непрерывного аналитического контроля технологических процессов. Ввиду значительно больших молярных коэффициентов поглощения методы фотометрии в ультрафиолетовой области в общем обладают большей чувствительностью, чем методы инфракрасной спектроскопии [уравнение (2.3.7)]. Поэтому фотометрию в ультрафиолетовой и видимой областях предпочитают использовать при определении следовых количеств веществ [74], при контроле степени чистоты веществ, сочетая при необходимости фотометрические методы с подходящими способами выделения и концентрирования. [c.248]

Другой важнейшей характеристикой методов регистрации является их точность. Ошибка в определении интенсивностей линий при их регистрации должна быть меньше, чем ошибки, связанные с источником света. Современные фотоэлектрические методы измерения интенсивностей спектральных линий обеспечивают высокую точность измерения, тогда как при визуальной и фотографической фотометрии измерение интенсивностей часто вносит большие ошибки в результаты анализа. [c.153]

Определяют неизвестную концентрацию кальция и натрия по графику для чистого раствора и для раствора, содержащего оба элемента. Рассчитывают относительную ошибку. Выполняют эту же работу, используя пламенный фотометр другого типа, и сравнивают результаты. Форма записи в лабораторном журнале приведена в работе 1. [c.21]

Вторая группа ошибок связана с процессом измерения сигнала — оптической плотности раствора. Эти ошибки зависят прежде всего от выбранного метода измерения. В фотометрии широко применяется визуальный и фотометрический методы измерения интенсивности окраски или оптической плотности раствора. В случае применения визуальных методов ошибки измерения зависят от самого наблюдателя и от совершенства применяемого прибора (колориметра или фотометра). Ошибки наблюдателя могут быть связаны с неспособностью его правильно оценивать цвета, от усталости глаз, от освещения и от неправильных отсчетов по шкале. В случае применения прибора ошибки могут возникать из-за неправильной установки оптической или механической части его. [c.232]

Наблюдаемые в пламенах спектры атомов относительно просты, так как при таких температурах наблюдаются спектральные линии, обусловленные переходами только с уровней с низкими энергиями возбуждения (1,5—2,5 эВ). Поэтому в методе эмиссионной фотометрии пламени применяют очень простые приборы — пламенные фотометры, в которых монохроматором являются интерференционные светофильтры, а детектором излучения — фотоэлементы. Как правило, пламенные фотометры позволяют определять несколько элементов последовательно (натрий, калий, кальций, литий). Сконструированы также одноканальные многоэлементные фотометры с прямым отсчетом, позволяющие определять до И элементов, в том числе бор (по молекулярной полосе ВО2) и цезий (по резонансному дуплету). Более совершенны пламенные фотометры, имеющие компенсационную схему, которая устраняет спектральные помехи, связанные с инструментальной ошибкой (анализаторы типа ПАЖ). [c.14]

Точность атомно-абсорбционного метода выше, чем у методов пламенной фотометрии и спектрального анализа. При определении порядка 8% магния относительная ошибка метода составляет 1%. Атомно-абсорбционный метод — очень перспективный метод анализа. Кроме довольно высокой точности, его достоинствами являются высокая чувствительность, быстрота, простота выполнения анализа, часто не требуется предварительное отделение магния от других элементов. При определении малых количеств магния атомно-абсорбционный метод эффективнее, чем метод пламенной фотометрии, в котором наблюдается сравнительно слабое излучение и сильное самопоглощение линии магния. [c.188]

Далее свечение пламени с помощью линзы 6 превращается в слабо расходящийся пучок лучей, который проходит через абсорбционный светофильтр, выделяющий у определяемого элемента резонансную линию (натрий, калий, кальций) или молекулярную полосу (кальций). После пластинки 8 световой пучок попадает на интерференционный светофильтр 9. При этом часть излучения с узким интервалом длин волн, соответствующим полосе пропускания интерференционного светофильтра, проходит через светофильтр и попадает на фотоэлемент 11 основного канала, остальная часть излучения частично поглощается, частично отражается. Отраженный свет направляется в компенсационный канал с помощью пластинки 8, проходит через оптический клин 12 и попадает на фотоэлемент компенсационного канала 14. Фотоэлементы основного // и компенсационного 14 каналов включены навстречу друг другу, поэтому их электрические сигналы вычитаются. Таким образом, прибор регистрирует полезный сигнал, из которого исключен сигнал мешающего элемента (за счет последнего возникает инструментальная ошибка). Уменьшая или увеличивая прозрачность оптического (17 на рис. 13) клина, можно полностью сбалансировать постороннее излучение, прошедшее через интерференционный светофильтр. Это относится к собственному излучению пламени. Такую операцию выполняют на сухом пламени перед началом работы. Следовательно, оптическая схема фотометра ПАЖ-1 позволяет регистрировать аналитический сигнал определяемого элемента, исключить фоновое излучение пламени в этом спектральном интервале и скомпенсировать спектральные помехи, возникающие в присутствии посторонних элементов, если их спектральные линии или полосы не совпадают с шириной пропускания интерференционного светофильтра. [c.29]

В перхлоратном методе постоянной остается абсолютная ошибка, а в пламенно фотометрическом методе (как и во многих физических методах) постоянна относительная ошибка. Поэтому в первом случае используют абсолютную ошибку, а во втором — относительную. Дальнейшее рассмотрение показало, что перхлоратный метод имеет преимущество при точном определении высоких концентраций, а. пламенная фотометрия дает оптимальные результаты при низких и средних концентрациях. [c.95]

При определении содержания добавочных компонентов допустима большая ошибка определения [а = 2. .. 5. ..10% (отн.)], особенно при определении небольших содержаний (<10" %). Вследствие таких требований к точности определения основных и добавочных компонентов для определения первых применяют преимущественно химические методы анализа, для вторых — физико-химические методы. Из химических методов большое применение, благодаря их быстроте, находят титриметрические методы с различными способами определения точки эквивалентности. При особо высоких требованиях к точности прибегают к гравиметрическим методам анализа. Среди физико-химических методов определения добавочных компонентов особенно широкое применение нашли электрохимические методы анализа (полярография, кулонометрия) и оптические (фотометрия). При определении не очень малых количеств элементов (>1%) применяют также различные варианты объемных методов анализа. [c.399]

При определении концевых эпоксидных групп методом спектро-фотометрии в ближней инфракрасной области установлено, что для концевых эпоксидных групп характерны отчетливые полосы поглощения при 1,65 и 2,20 мк, причем последняя намного интенсивнее. Авторы предлагают определять содержание концевых эпоксидных групп по интенсивности поглощения при указанных длинах волн. Метод проверен на семи соединениях при концентрациях от 10 мкг мл до 100% относительная ошибка определения равна 1—2%. В качестве растворителя применялся четыреххлористый углерод. Определению не мешают другие циклические соединения, содержащие кислород, а также непредельные соединения, содержащие конечную СНа-группу, например октен-1. Возможно определение непредельных и эпоксидных соединений из одной навески. Метод может быть использован для быстрого определения эпоксидов в различных смесях. [c.137]

Точность определения относительной интенсивности зависит также от яркости линий. Сравнение интенсивностей слабых линий затруднительно и обычно ведет к большим ошибкам. Поэтому при применении визуальной фотометрии необходимо пользоваться возможно более яркими источниками света. Необходимо также следить за правильностью установки электродов и конденсоров с тем, чтобы обеспечить максимальную яркость и равномерную освещенность спектральных линий. [c.155]

Флуориметр ЛЮФ-57 построен по двухлучевой компенсационной схеме с двумя фотоэлементами. Двухлучевая схема дает возможность исключить ошибки, связанные с колебанием напряжения питающей сети. Измерения проводятся по нулевому методу путем сравнения интенсивности люминесценции образца и эталона, поочередно вводимых в одно и то же плечо прибора, которое имеет переменную измерительную диафрагму. В фотометре ЛЮФ-57 имеются две съемные кассеты, позволяющие производить измерение концентрации урана в перлах диаметром от 2 до 4 мм., плавах диаметром от 8 до 15 мм (толщиной до 2 мм). В каждой кассете установлено по 4 эталона, изготовленных из люминесцирующего стекла с различной концентрацией урана, причем яркость люминесценции одного эталона по сравнению с соседним отличается в -х. Ю раз (при одних и тех же условиях возбуждения) этим достигается диапазон измерений концентрации урана в четыре порядка. [c.157]

Точность фотоэлектрической фотометрии превосходит точность других методов, так как здесь исключены субъективные ошибки глаза и ошибки, связанные с неоднородностью фотографических пластинок и их фотометрированием. Современные фотоэлектрические приборы обеспечивают измерение световых потоков, составляющих спектральную линию с ошибкой меньше 1 % от измеряемой величины. [c.187]

Содержание магния в портландцементе и цементных растворах можно определять методом пламенной фотометрии [625] с относительной ошибкой 0,5—11% при содержании его 2—5%, [c.200]

Наибольшими недостатками для количественного анализа являются значительная длительность (фотографирование спектров, обработка фотоматериалов и фотометрия занимают не меньше 10—15 мин) и недостаточно высокая точность (ошибку, обусловленную неоднородностью фотографической пластинки и фотометрированием, не удается сделать меньше 1,5—2%). [c.266]

Пламя как источник света для эмиссионного спектрального анализа, еще десять лет назад использовавшееся для определения лишь щелочных металлов, в настоящее время превратилось в один из наиболее эффективных источников при анализе растворов. Одним из существенных преимуществ метода фотометрии пламени является использование эталонных растворов, приготовление которых значительно проще, чем эталонов металлов, сплавов и порошков. Пламя дает также значительные преимущества по сравнению с электрическими источниками в воспроизводимости результатов определений, позволяя снизить случайную ошибку измерения абсолютной интенсивности спектральных линий до десятых долей процента при оптимальном выборе параметров, определяющих режим работы горелки и распылителя. Это позволяет вести количественный анализ по измерению абсолютной интенсивности линий методом пламенной фотометрии точнее, чем при использовании электрических источников света, даже если в последнем случае анализ ведут по относительной интенсивности линий с использованием внутреннего стандарта. Отрицательным свойством пламени, однако, является малая чувствительность определения трудновозбудимых элементов, связанная с относительной низкой температурой (3000—3500° С). Несмотря на это, возможно определение фосфора пламенно-фотометрическим методом с чувствительностью 5—10 мкг мл [206, 207, 337, 567, 643, 992, 1027, 1059, 1097, 1110]. [c.78]

Щелочные и щелочноземельные элементы в сурьме и ее соединениях определяют методами фотометрии пламени. Так, в сурьме определяют Ы, Na, К и Са в остатке после удаления основы отгонкой в виде хлорида в токе С12- Предел обнаружения Na, К и Са составляет 1-10 %, для Ы — 3-10 % [1374]. По другому методу [509] Са в сурьме определяют по молекулярной полосе СаО при 622 нм. Предел обнаружения 5-10- % Са, ошибка 3—5%. [c.173]

Описано [396] определение Na, К и Са в сурьме методом фотометрии пламени без отделения основы (предел обнаружения 1-10- %). Рекомендованы [164, 211] методы фотометрии пламени для определения Na в сурьме и продуктах ее производства также без отделения основы. Предел обнаружения 1 10 %, ошибка 5 %. [c.173]

При выборе кюветы для построения градуировочных графиков и проведения измерений растворов с неизвестной концентрацией следует иметь в виду, что наименьшая ошибка измерения (3—5 отн.%) при использовании визуальных фотометров получается в интервале оптических плотностей 0,3—1,0. Если оптические плотности измеряемых растворов больше (или меньше) указанных оптимальных пределов, то измерения проводят с кюветами меньшей (или большей) рабочей длины. [c.40]

В то время как в КЖХ хроматографическая система жестко связана с детектором, в ТСХ разделение проводят Б камере независимо от типа детектора. В связи с этим ТСХ является более гибким методом для решения разнообразных задач разделения и для разработки новых методик. Показания фотометрической детектирующей системы в ТСХ обычно не зависят от состава элюента. Жидкостную колоночную хроматографию целесообразно использовать в лаборатории для однотипных анализов, тогда как ТСХ с последующим фотометрическим детектированием — в лабораториях, где имеют дело с самыми различными задачами разделения. Для количественной оценки хроматограмм пригоден только фотометрический метод , поскольку даже опытный оператор при визуальном определении допускает ошибку не менее 10%. Дополнительным приемом при проведении количественного детектирования является удаление пятна вещества вместе с сорбентом с подложки. После этого проводят жидкостное извлечение вещества из сорбента. Количественное определение поглощения или флуоресценции раствора осуществляют с помощью фотометра [1]. Широкому распространению этого метода мешает ряд препятствий. [c.174]

Все фотометры делятся на два класса — однолучевые и двухлучевые— в соответствии с числом оптических путей, ведущих от источника излучения к приемнику. Двухлучевой фотометр имеет два одинаковых приемника или устройство, которое направляет по очереди два пучка света на один приемник. Двухлучевая конструкция имеет следующие преимущества 1) она обеспечивает внутреннюю компенсацию флуктуаций интенсивности источника освещения, которые в других условиях привели бы к большим ошибкам, и 2) создает возможность непосредственного сравнения образца с эталоном или с чистым растворителем, используя два луча. [c.35]

Фотоэлектрические методы. Обработка фотографических материалов всегда является нежелательной операцией в спектрографии. Она часто отнимает много времени и тем самым сильно снижает скорость аналитического метода. Кроме того, для этой обработки нужна затемненная комната. Как указывалось выше, ошибки, связанные с фотографической регистрацией спектров в количественной фотометрии, хотя и устраняются в значительной степени применением внутренних эталонов или другими методами, тем не менее все-таки возможны. [c.103]

Кроме того, в настоящее время разработаны спектрофотометрические методы определения большого содержания отдельных компонентов. Эти методы называют дифференциальной фотометрией. Для точного измерения в параллельном световом потоке устанавливают стандартный раствор, близкий по составу к испытуемому раствору. Таким образом, измеряется разница интенсивности двух световых потоков ошибка измерений меньше сказывается на конечном результате. Главные трудности и недостатки, по сравнению с эмиссионным спектральным анализом, связаны с затратой времени на подготовку вещества к анализу, отделение мешающих компонентов, и др. Результат зависит от выбора условий, реактивов и концентрации посторонних ионов. Групповые методы почти не разработаны, поэтому для каждого элемента необходим отдельный ход анализа. [c.9]

Источники ошибок в фотометрии можно разделить на две основные группы 1) ошибки, обусловленные отклонениями от закона Бугера —Ламберта — Беера 2) ошибки, обусловленные различной относительной точностью, с которой работают фотометры при неодинаковой абсорбции (спектрофотометрическая ошибка). [c.384]

Приведенные рассуждения могут быть использованы и для некоторых других важных- практических выводов. По точности, с которой нужно получить определенный результат, можно предварительно прикинуть, с какой точностью надо проводить необходимые измерения. Так, если при каком-то определении достаточно установить содержание данного компонента с относительной ошибкой в 10%, например, найти, равно ли его содержание 9 или 10%, это означает, что исходную пробу порядка 0,2 г нужно взвешивать с точностью не более 0,01 г. Если известна точность измерения соответствующего экстенсивного свойства, то по ней можно определить, насколько точно должна взвешиваться исходная проба. Так, в фотометрии значение абсорбции определяется тремя значащими цифрами (например, А — 0,456), поэтому массу исходной пробы при подобных определениях нужно представлять не более [c.452]

I вых и искровых генераторов, применяемых для возбуждения спектров, приводит к изменению характера осве- -4 щения фотоэмульсии, а это должно сказаться на численных значениях чувствительности слоя и коэффициента контрастности у. Изменение этих величин от опыта к опыту может привести к ошибкам в измерениях относительных интенсивностей спектральных линий. Поэтому при применении фотографической фотометрии могут быть учтены характер освещения и время экспонирования там, где это необходимо. [c.212]

Однако имеется и другой источник ошибок в анализе, обусловленный чувствительностью некоторых компонентов реакционных смесей к свету, т. е. ошибок, зависящих от освещения помещения во время выполнения анализа. Наиболее часто ошибки такого рода возможны в иодометрических, аргентометрических и других методах анализа, где применяются вещества или образуются продукты, высокочувствительные к свету. Эти ошибки зависят не только от интенсивности освещения, но и от продолжительности воздействия света на реакционную смесь. В ряде случаев чувствительность к свету компонентов реакционных смесей неизвестна, и поэтому возможность ошибок не учитывается, что часто является причиной плохой воспроизводимости результатов анализа или получения неверных результатов. Например, при определении малых количеств плутония(1У) фотометри- [c.14]

Если инструментальная ошибка (опр) не зависит от величины т (например, при работе на фотометрах с электрической компенсацией), ошибка измерения показания шкалы пропускания выражается уравнением [c.236]

Относительная ошибка составляет 10—20%-Литий с чувствительностью 10 % может быть определен методом пламенной фотометрии [1062]. В анализируемые растворы вводят изопропиловый спирт и ацетон. Фотометрируют по линии 670,7 нм в водородно-кислородном пламени. Воспроизводимость метода от 0,0001 до 0,0002% при содержании 0,0003—0,0004%. Метод пламенной фотометрии применяют также для определения натрия [П36]. Для повышения чувствительности метода основную массу алюминия предварительно выделяют в виде А1С1з -бНаО или три-этилбромида чувствительность метода ],2-10 % при навеске 1 г. [c.225]

Фотометрия пламени. Для определения таллия в растворах предлагается фотографирование пламени ацетилена, в которое равномерно вводится при помош и распылителя анализируемый раствор. К последнему предварительно добавляют соль кобальта, на полученной фотографии измеряют относительную интенсивность линий Т1 3775,7 А и Со 3873,1 А [203]. Подсобный элемент—кобальт—вводится в анализируемый раствор в виде 0SO4 (0,2%) экопозиция 6 мин. Почернение указанных линий измеряется микрофотометром. Содержание таллия определяют по заранее приготовленному калибровочному графику. Средняя ошибка определения 0,004— 0,237о таллия составляет около 5%. Кадмий не мешает определению. Присутствие Си +, Сг + и Na+ влияет только на определение тысячных долей процента таллия. Этот метод применен при определении таллия в отходах цинкового и свинцового производств. [c.124]

Для I = 50% и пропускания <тд = О, 5% величина ац/Е достигает минимума в той же пологой части кривой (см. рис. 4.2). Даже при одинаковой ошибке измерения пропускание <то1Е возрастает в точке минимума почти в два раза по сравнению с обычной фотометрией. [c.73]

Ошибка измерения фотометрического метода выше, чем ошибка гравиметрии и титрования (ср. примеры [4.4] или [4.5]). Поэтому фотометрию применяют главным образом для определения малых концентраций, так как в этой области большая ошибка не имеет такого значения, как при анализе больших концентраций. В этой области применения фотометрия работает тем лучше, чем большая часть цветообразуюш их реакций дает очень Мнтенсивно окрашенные соединения. [c.73]

Для целого ряда методов анализа воспроизводимость Вуу зависит от величины измеренного значения у (например, для фотометрии, см. рг1зд. 4.5). Тогда говорят о гетероскедастической системе. В этом случае результаты с меньшей случайной ошибкой имеют большую информативность, чем данные с большей случайной ошибкой. Эту различную степень информативности надо учитывать, соотнося отдельные измерения с величинами их случайных ошибок. Весовой множитель т, для отдельных результатов имеет вид [c.175]

Для определения мышьяка 5 мл анализируемого раствора вносят в колбу емкостью 10 мл с обратным холодильником, помеш ают колбу в водяную баню, прибавляют 0,5 мл конц. H2SO4, 0,5 а цинковых опилок, после чего колбу закрывают, а выделяюш ипся арсин пропускают через 5 мл реагента Через 30—60 мип. прекраш,ают отгонку и измеряют оптическую плотность поглотительного раствора в 1-сантиметровой кювете на спектрофотометре прп 420 нм или на фотометре Пульфриха со светофильтром S-42. Содержание мышьяка находят по калибровочному графику, при цостроешш которого поступают точно таи же. Учитывают значение холостого опыта. При определении 5 мкг As ошибка составляет 2,5%. [c.73]

При работе на спектрофотометре ошибки, связанные с присутствием щелочных металлов, не наблюдаются в связи с возможностью работы в узкой спектральной области. В случае использования пламенных фотометров со светофильтрами приходится учитывать присутствие щелочных металлов. Влияние щелочных металлов иногда устраняют снльным разбавлением исследуемых растворов. Введение поправок на излучение щелочных металлов не всегда приводит к получению правильных результатов. Чаще всего для устранения их влияния в стандарт добавляют количество щелочных металлов, соответствующее содержанию в объекте [1186]. Однако и этот прием не всегда обеспечивает получение правильных результатов. [c.140]

Точность метода определения магния с титановым желтым характеризуется относительной ошибкой до 20% при содержании 0,05—0,15% Mg, и до 7% при 0,15—0,60% Mg [667]. Мейровиц [958] при определении 9—12 % Mg получил довольно высокую для этого метода точность — относительную ошибку 3—4%. При определении 0,3 —9,4% Mg методом дифференциальной фотометрии относительная ошибка составляет 5% [334]. Воспроизводимость метода характеризуется следующими данными [1108] отклонения между значениями оптической плотности для 0,15 мг Mg в 50 мл в 15 случаях из 36 находились в пределах +6%, в остальных +6-10%. [c.119]

Точность анализа можно оценить, по наклону кривой чем круче наклон кривой, тем чувствительней метод.. Дифференцированием можно показать, что при абсолютной фотометрической погрещности 1 % относительная погрешность анализа определяется величиной 230/5, где 5 — наклон-прямой, представляющий собой изменение пропускания в процентах (отсчет по ординате), соответствующее-десяти кратному изменению концентрации. Относительная ошибка при определении пропускания перманганатом при 526 ммк (кривая 1 на рис. 3.12) составляет на основании указанного отношения приблизительно 2,8% (при абсолютной ошибке фо-тометрнрования 1%). Если ошибка при отсчете на фотометре (воспроизводимость) равна 0,2% (обычное значение для современных приборов), то относительная ошибка в анализе будет около 0,6%. Аналогичный анализ, соответствующий кривой 4, будет гораздо менее точным. Точность анализа, отвечающая кривым 2 и 3, примерно такая же, как для кривой /, но область применяемых концентраций для них сдвигается в большую сторону. Детальное сравнение рис. 3.7 и 3.12 поможет выявить причину отмеченной закономерности.. [c.34]

Считают, что одним из первых фотометрические методы применял русский минералог и химик В. М. Севергин, работавший в конце ХУ1П — начале XIX веков. Во второй половине XIX века некоторые методы этого типа использовали на заводах, например в Нил [нем Тагиле. Широкое же распространение фотометрия получила в нашей стране, начиная с 30-х годов нынешнего века. По числу научных публикаций фотометрический метод прочно удерживает первое место. В очень большом масштабе метод используют и в практике анализа самых разнообразных объектов. Достоинство этих приемов в довольно низком пределе обнаружения, доступности и простоте, сочетающихся во многих случаях с достаточной избирательностью и быстротой точность определений также для ряда целей вполне удовлетворительна относительная ошибка обычно составляет 5—10%. Важно и то, что фотометрические методы разработаны — или во всяком случае мо ут быть разработаны — практически для всех элементов и очень многих органических соединений. [c.58]