Бутен восстановление

Из бутена-1 и бутенов-2 получаются равные количества обоих теоретически возможных амиловых спиртов. Различные метилбутепы (изоамилены) дают нри гидроформилировании одинаковый выход каждого из гексиловых спиртов, что снова подтверждает изомеризацию связей. Ниже дан процентный выход спиртов при гидроформилировании различных олефинов и последующем восстановлении альдегидов [461. [c.216]

При обычном электрохимическом механизме, как правило, восстанавливаются частицы, адсорбированные на электроде и потерявшие часть степеней свободы, которыми они обладали в растворе. В связи с этим здесь существенную роль могут играть стерические факторы. При восстановлении сольватированными электронами восстанавливаемые частицы находятся в объеме раствора и стерические затруднения проявляются в меньшей мере. Найдено, например, что 2,3-де-метил-2-бутен, в котором двойная связь экранирована метильными группами, создающими стерические затруднения, восстанавливается сольватированными электронами в смеси гексаметилфосфотриамида и этанола почти столь же легко, как и циклические олефины. Отмечено также, что при восстановлении сольватированными электронами стереохимия продуктов восстановления иная, чем при электрокаталитическом гидрировании. [c.445]

В табл. 1.30 и 1.31 суммированы литературные данные по гидрированию бутадиена-1,3 и пентадиена-1,3 на металлических, оксидных и металлокомплексных катализаторах. При обсуждении этих данных следует учитывать, что соотношение продуктов при гидрировании диенового углеводорода зависит не только от типа применяемого катализатора, но и от условий проведения реакции (температуры, природы растворителя, если реакция осуществляется в жидкой фазе). Условия приготовления катализатора также сказываются иногда на соотношении продуктов реакции. Так, При гидрировании бутадигна-1.3 на Со-катализаторе, восстановленном при температурах ниже 300°С, отношение бутен-1/бутен-2 составляет 2,33. В то же время на данном катализаторе, восстановленном при температурах выше 400°С, это отношение равно 0,51. В случае металлических катализаторов кислотные свойства носителя также влияют на состав образующихся Продуктов реакцни [107]. Несмотря на это для выявления характерных закономерностей, присущих тому или иному типу катализаторов, мы будем пренебрегать влиянием некоторых факторов на соотношение продуктов реакции. [c.65]

Удерживаемый объем каждого разделяемого компонента на составной колонке соответствует на графике точке пересечения перпендикуляра, восстановленного из точки х, с наклонной прямой данного компонента. Например, удерживаемый объем 8-го компонента (цис-бутен-2) равен отрезку хВ. [c.114]

Восстановление с выделением HgS Бутан, бутен [c.56]

В работе [53] импульсным хроматографическим методом была изучена скорость восстановления серии окисных катализаторов бутеном-1 и бутадиеном. Объем импульса составлял 1,1 мл бутена-1 или бутадиена. В микрореактор помещали около 1 г окисного катализатора. В табл. VI.5 приведены характеристики исследуемых окислов и основные результаты. [c.289]

Авторы [53] полагают, что высокое значение отношения г мс-бутен-2/ /т./ акс-бутен-2 ( 2) указывает на медленность процесса поверхностного восстановления. Первоначально образовавшийся л-комплекс успевает изомеризоваться в б-комплекс. Таким образом, согласно [53], первая стадия реакционного механизма в таких случаях [c.297]

Свободная кислота реагирует аналогичным образом, но при этом образуется также небольшое количество бутен-З-ола-1. Однако в случае а-замещенных алленовых эфиров преимущественного восстановления двойной углерод—углеродной связи не происходит, и эти спирты нормально превращаются при действии алюмогидрида лития в алленовые спирты [1587]. [c.58]

Определите строение соединения С4Н,К , которое при восстановлении алюмогидридом лития образует амин С4НцМ, дающий при исчерпывающем метилировании и последующем разложении четвертичного аммониевого основания 1-бутен. [c.96]

По нашим предположениям, возможны следующие лути участия водяных ларов в окислении н. бутенов над твердым катализатором 1) физическое воздействие паров воды на катализатор, заключающееся в большей или меньшей степе- и блокирования активных центров контакта 2) каталитическое действие водяных паров при окислении наружных слоев катализатора, подверженных восстановлению продуктами реакции. [c.64]

По полнеиие недостающего кислорода в восстановленном слое, вероятно, происходит за счет кислорода реакционной среды. Присутствие водяного лара может значительно ускорять STOT процесс окислення вследствие возможности образования неустойчивых гидроокисных соединений. Таким образом, при окислении н. бутенов в дивинил водяные пары являются ие только инертным разбавителем, способствую-щ им улучшению теплоотвода и изотермичности процесса, но и принимают активное участие в самом акте катализа. [c.66]

Механизмы реакций с никелем Ренея точно не установлены, но можно с большой долей вероятности предположить, что эти реакции идут с участием свободных радикалов [354]. Было показано, что восстановление тиофена происходит через бутадиен и бутен, а не через бутилмеркаптан или другие серосодержащие соединения это означает, что сера удаляется до того, как восстанавливаются двойные связи. Это продемонстрировано выделением олефинов и тем фактором, что какие-либо возможные серосодержащие интермедиаты выделить не удается [355]. [c.111]

Бутен-1-ин-З, винилацетилен (СН=С—СН=СНг), образуется при димеризации ацетилена. Его восстановление приводит к бутадиену-1,3, присоединение хлороводорода — к 2-хлоробута-диену-1,3, или хлоропрену, —сырью для производства хлоро-пренового каучука (разд. 9.2.1.1.3). [c.251]

Перечисленные сопутствующие процессы действительно имеют место в полном соответствии с предложенными схемами. Так, во время восстановления 1,2-диметилциклопентена на оксиде платины из реакционной смеси может быть выделен его 2,3-диметилизомер, а при восстановлении пентена-1 на скелетном никеле - цис- и т/ <з//с-пентены-2. В зависимости от применяемого катализатора, температуры и давления водорода изомеризация алкенов протекает или быстрее, или медленнее, чем гидрирование. На никеле, являющемся активным катализатором изомеризации, при температуре 60-130 °С миграция двойной связи в бутене-1 происходит в 2 раза быстрее гидрирования, а г ис-тр<зА/с-изомеризация бутена-2 - гораздо быстрее миграции двойной связи. Наоборот, на платиновом катализаторе при температуре 20 °С и атмосферном давлении гидрирование гексена происходит в 30 раз быстрее миграции двойной связи. Обмен атома водорода алкена на атом водорода с поверхности катализатора обнаруживается при гидрировании соединений, меченных дейтерием, или при каталитическом восстановлении дейтерием. Наиболее высока скорость такого обмена в аллильных положениях. [c.28]

Ди-н-пропилкетон Гептен-3, НгО, геп-танол-4, гептан, ме-тилгексан М0О3 частично восстановленная водородом, 400° С. Аналогично из ацетофенона получают стирол из оксимезитила-4 — метилпентадиен-1,3 из бутиральдегида — я-бутен из кротонового альдегида — бутадиен-1, 2 [528, 529] [c.623]

Доказательством этого механизма является замедление реакции лородом — эффективным поглотителем радикалов. Кроме того, ст химия восстановления, как показало использование ЫаБВ4 в кач восстанавливающего вгента, отвечает участию радикального инт диата [30]. Например, при оксн мер курировании как цис-, так и т бутенов-2 с последующим действием N3804 получена смесь зрит, т/з 0-3-дейтеробутанола-2 в соотношении 50 60 [c.84]

К.д. олефинов в диолефины-в осн. смешанные алюмо-хромовые, железохромовые и кальцийникельфосфатные катализаторы. Для дегидрирования бутенов и изопентенов наиб, применение находит последний. Процесс на этом катализаторе проводят короткими циклами по 0,25-0,5 ч при 600-650 °С и разбавлении сырья водяным паром выход олефинов ок. 45% по массе при селективности катализатора ок. 90%. Получают такой К.д. совместным осаждением фосфатов Са, N1 и Сг. Для дегидрирования бутена исполь-з>ют также железохромцинковый катализатор, работающий циклически по 4-12 ч при 580-630 °С и разбавлении сырья водяным паром (регенерируют такой К.д. паровоздушной смесью) выход бутадиена ок. 22% по массе при селективности катализатора 76-78%. Такой катализатор м.б. получен смешением оксидов Ре и 7п (1,9 1) с р-ром СгОз с послед, восстановлением Сг до Сг орг. восстановителем и прокаливанием при 500-550 °С. [c.340]

Впервые эта реакция упоминается в 1957 г. в патенте, посвященном диспропорционировапию пропилена на этилен и бутен ( триолефиновый процесс ) над гетерогенным катализатором, содержащим МоОз, частично восстановленный триалкилалюминие-выми реагентами. К настоящему времени описано много каталитических систем (как гетерогенных, так и гомогенных), вызывающих эту реакцию обычно они содержат вольфрам, молибден или рений. Реакция подробно обсуждается в обзорах [269, 365—368]. [c.336]

Каталитическая активность сложных оксидных систем как и индивидуальных оксидов хорощо коррелирует с прочностью связи кислорода в решетке твердых тел. С увеличением прочности этой связи активность сложных оксвдных катализаторов в реакциях глубокого окисления органических соединений, как правило, убьтает. Зависимость между скоростью глубокого окисления органических веществ на различных катализаторах и прочностью связи кислорода с их поверхностью часто рассматривается как доказательство протекания указанных реакций по стадийной схеме, включающей отрыв поверхностного кислорода в качестве обязательной (даже лимитирующей) стадии процесса. В то же время известны и другие, неокислительные реакции, для которых также наблюдается довольно хорошая корреляция между скоростью катализа и прочностью связи кислорода. Например, на молибдатах различных элементов существует зависимость между скоростями изомеризадии бутена-1 в бутен-2, глубокого окисления олефинов и восстановления поверхности водородом и пропиленом (рис. 20). Скорости всех указанных реакций зависят от энергии связи кислорода с катионом. [c.100]

Бутадиен, 1-хлор-бутен-2 (I), 3-хлор-бутен-1 (II) а,а,а,со-Тетра- хлорпентан Теломеры Полико 1,5,6,10-Тетрахлор-децен-5, U Fe la в бромистом этиле, метилендихлориде, от—30 до —40 С, 3 ч, в исходной смеси 80% I и 20% П [240]. См. также [241] нденсация Fe (восстановленный) в присутствии концентрированной НС1, 60—100° С [242] [c.594]

Восстановление бутадиена-1,3 дает почти исключительно бутен-1 и цис-6угш-2 (табл. 10). Это указывает на то, что катализатор не обладает изомеризующими свойствами. [c.151]

Димеризация этилена формально представляет собой внедрение молекулы этилена по связи родий углерод ионного комплекса (определяющая скорость необратимая реакция роста цепи), после которого следует элиминирование водорода и восстановление родия (III) с образованием комплексного соединения, бутена-1 с родием (I). Координированный бутен быстро вытесняется этиленом с регенерацией первоначального комплекса I 2H5Rh lg( 2H4)] —> [СНз—СН2—СН2—СН2—Rh UJ" [c.214]

Предприняты, попытки использовать ИК-спектроскопию для наблюдения за ходом реакции алкилирования. Добавление при комнатной температуре бензола к образцу цеолита, на котором был предварительно адсорбирован олефин, не влияло на спектр адсорбированных поверхностных соединений. При 100° С отмечено образование следов в/яо/>-бутилбензола. В то же время, если на цеолите адсорбировали вначале бензол, а затем бутен-1, ewop-бутилбензол образовывался уже при комнатной температуре. Присутствие втор-бутл-бензола установлено по появлению в спектре полос поглощения при 1615, 1380 и 1460 см . Вакуумирование при 300°С привело к восстановлению полос поглощения гидроксильных групп и к десорбции в/ио/>-бутилбензола. Образование продуктов Полимеризации [c.338]

Кетон (II) легко дегидрохлорируется как в процессе перегонки, так и при действии оснований. Например, при восстановлении кетона (II) по Меервейну-Пондорфу изрпропилатом алюминия образуется 1,4-ди(бутен-2-ол-1)-циклогексан, аналогичный продукту восстановления кетона (III) по тому же методу [c.45]

З-хлорбутаноил)циклогексану (II), легко претерпевающему дегидрохлорирование в процессе перегонки с образованием 1,4-дикротоноилциклогексана (III). Восстановление соединений (I) и (II) по Меервейну-Пондорфу приводит к 1,4-ди-(бутен-2-ол-1)-диклогексану (IV). Кетон (П ) вступает в реакцию радикальной сополимеризации со стиролом. Приведено вещество, выход, %, т. пл., °С III, 62.5, 101 — 103 (этанол) IV, 64.5— (т. кип, 176— 178 С (3 мм рт. ст.), пдо 1.5120 df 0.9940). [c.93]

Детально исследовано электролитическое восстановление ацетиленовых спиртов (табл. 3.2). Все изученные соединения достаточно селективно могут быть восстановлены до соответствующих вийил-карбинолов, и, по-видимому, структура восстанавливаемых соединений не оказывает существенного влияния на ход электрохимического процесса. В частности, при электровосстановлении бутиндИола на медно-серебряном катоде с контролируемым потенциалом был получен исключительно чистый продукт гидрирования — бутен-дйол [23]. [c.84]

По-видимому, для возникновения первых две молекулы гераиил-гераниола, образовавшиеся из фарнезилпирофосфата (V) и 3-ме-тил-З-бутенил пирофосфата (II), связываются голова к голове , на последующей стадии идет не восстановление, а элиминирование, возникает двойная связь. В результате этого процесса получается углеводород фитоин, который, дегидрируясь и циклизуясь, дает начало каротиноидам. [c.398]

Приведенная выше схема позволяет избежать разрыва связей Н-С или —ОН у важного асимметрического центра. Ключевой является та часть схемы, которая позволяет установить относительную конфигурацию бутен-З-ола-2 по изомеру emo/7-бутилового спирта, а также по D-глицериновому альдегиду. Если восстановление D-глйцеринового альдегида дает пропандиол-1,2 с таким же враш,ением, как и в случае соединения, полученного из определенного изомера бутен-З-ола-2, тогда этот изомер является о-изомером, а продукт его гидрирования представляет собой D-emo/7-бутиловый спирт. [c.809]

Хихмическое взаимодействие с сольватированными электронами приводит к более глубокому восстановлению органических соединений с высокой стереоселективностью. Так, с 95%-ным выходом образуется трая-с-изомер спирта при восстановлении 4-грег-бутанциклогексанона в смеси этанол — ГМФА [9]. В смеси этанол — ГМФА удается восстановить соединение сложной геометрии 2,3-диметил-2-бутен (СНз)2С = (СНз) 2 [8] что свидетельствует о больщих препаративных возможностях восстановления сольватированными электронами. [c.211]

Диалкилалюминийгидриды в ряде случаев используются также для восстановления кратных связей С—С. Напротив, диэтиловый эфир фумаровой кислоты, который при действии Ь1А1Н4 насыщается, в случае реакции с диизобутилалюминийгндридом селективно восстанавливается до 7 райс-бутен-2-диола-1,4 [2032]. [c.392]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология