Величина пробы для капиллярных колонок

Исследована эффективность капиллярных колонок с насадкой в зависимости от скорости газа-носителя, величины пробы, диаметра колонки, типа газа-носителя. Показано, что коэфф. селективности значительно больше для капиллярных колонок с насадкой, чем для классических капиллярных колонок. Для получения максим, эффективности целесообразно использовать тяжелые газы-носители (азот), а для проведения экспресс-анализа — легкие (водород). [c.46]

В связи с малыми диаметрами капилляра и незначительными количествами неподвижной жидкой фазы в капиллярных колонках первостепенное значение приобретает величина наносимой пробы вещества. Кейлеманс [17] считает, что объем вводимой пробы должен определяться величиной, рассчитываемой по формуле [c.138]

В газо-жидкостной хроматографии величина пробы колеблется от 0,1 до 1 мкл, а в газо-адсорбционной хроматографии — от 10 до 100 мл. Для капиллярной колонки количество вводимого вещества составляет 0,1—1 мкл. [c.58]

Учитывая названные выше источники погрешности при измерении параметров удерживания, рекомендуется приводить в публикациях следующие подробности эксперимента 1) температуру колонки с точностью до 0,1 °С 2) полную характеристику неподвижной фазы (чистота, фирма-изготовитель, количество фазы на носителе, параметры процесса тренировки колонки) 3) полные данные для твердого носителя 4) длину, диаметр и материал колонки, для капиллярных колонок — условия предварительной обработки внутренней поверхности стенок колонки 5) количество вводимой пробы и зависимость времен выхода от величины пробы [c.177]

Наряду с возможностью использования полярных неподвижных фаз или адсорбентов известное преимущество капиллярных заполненных колонок состоит в том, что для них максимально допустимая величина пробы (10—20 мг) несколько больше, чем для обычных капиллярных колонок. Правда, из-за высокого перепада давления (0,2—1,5 ат на 1 л колонки) длина колонки ограничена несколькими метрами. Но, несмотря на это, можно получить хорошие результаты в отношении разделительной способности, отнесенной ко времени. Хотя такие хроматографические колонки на практике считают капиллярными колонками и хотя они требуют при эксплуатации таких же приспособлений (делитель потока в дозирующем устройстве, высокочувствительный детектор), их лучше рассматривать как заполненные колонки чрезвычайно малого диаметра, а не как капиллярные колонки. Свободное поперечное сечение, которое является характеристикой капиллярных колонок, здесь не указывается. Внутреннее пространство капиллярной трубки, которая может иметь капиллярный диаметр (как правило, 0,2—1 мм), заполнено частицами, диаметр которых равен /5— /3 внутреннего диаметра трубки. [c.335]

Максимально допустимая величина пробы на капиллярных колонках [c.337]

Дозируемое количество пробы зависит от сорбционной способности неподвижной фазы и при некоторых обстоятельствах может быть ограничено также допустимым объемом газовой фазы на единицу длины. Так, в случае заполненных колонок, содержащих обычно 0,5—5 г неподвижной фазы на 1 колонки, можно наносить до 5 мг пробы. Так как капиллярные колонки содержат на 1 л длины самое большее около 0,2—2 мг неподвижной фазы (соответственно толщина пленки колеблется от 0,2 до 2 мк), то величина пробы в капиллярных колонках не может превышать 2 мкг при условии, что концентрация вещества в неподвижной фазе сравнима в капиллярных колонках с концентрацией вещества в заполненных колонках. [c.337]

По причине чрезвычайно малой величины дозируемых объемов это требование едва ли может быть выполнено на практике. Естественно, что операции с пробами жидкости, меньшими 2 мкг, или пробами газа (или пара) объемом 0,1 мкл заключают в себе некоторые трудности, и техническое осуществление соответствующего дозирования все еще далеко не совершенно. Но поскольку при таких малых количествах вещества чувствительность детектора позволяет еще обнаружить следы компонентов, то овладение довольно сложным процессом дозирования проб, меньших 2 мкг, является необходимым условием для полного использования разделительной способности капиллярных колонок. [c.337]

Чтобы избежать трудностей, связанных с проблемой введения микроколичеств вещества, было предпринято много попыток повышения допустимой величины пробы для капиллярных колонок без потери в эффективности разделения. Увеличение количества неподвижной фазы путем нанесения [c.337]

Верхняя граница величины пробы определяется максимально допустимой величиной пробы, нижняя граница — чувствительностью детектора. Дозатор служит для воспроизводимого отбора определенных проб жидкости или газа, смешения их с потоком газа-носителя и концентрированного ввода в капиллярную колонку. [c.339]

В табл. 4 приведены сравнительные данные по определению критерия разделения и времени анализа нормальных алканов на капиллярной колонке длиной 143 м с полиэтиленгликолем (Штруппе, 1966) при различных рабочих условиях. Значения критериев разделения 22 и 3 (критерий разделения, отнесенный к времени), соответствующие программированию давления, больше таких же величин, полученных в изотермических условиях при постоянной скорости потока и в условиях программирования температуры. Это доказывает целесообразность применения программирования давления газа-посителя. Правда, программирование газа-носителя ограничено техническими возможностями аппаратуры. Едва ли возможно изменять давление на входе в колонку больше 10 ат. Так как между временем удерживания и обратной величиной средней скорости газа-носителя существует лишь линейная, а не логарифмическая зависимость, программирование газа-носителя меньше влияет на вид хроматограммы. Для получения постоянной разницы в величинах удерживания для членов гомологического ряда необходимо экспоненциальное увеличение давления. Однако, когда задача разделения требует применения полярной и специфически селективной неподвижной фазы, не выдерживающей высокой рабочей температуры, или анализируемая проба термически не стабильна, анализ с программированием газа-носителя более предпочтителен. [c.352]

Газовая хроматография как метод разделения веществ позволяет получить лишь косвенные сведения о природе разделяемых компонентов. Информацию получают из времени удерживания отдельных хроматографических пиков. Для капиллярной хроматографии характерна малая величина пробы (примерно 1 мкг). Поэтому на капиллярных колонках не проводят [c.352]

Помимо этих общих основных элементов дополнительное оснащение газового хроматографа определяется его назначением он может служить в качестве универсального аналитического прибора, для изучения физико-химических величин, в качестве универсального аналитического анализатора для контроля за составом смесей и для регулирования производственного процесса или в качестве анализатора элементного состава органических соединений. Во всех случаях для надежного функционирования прибора необходимо подбирать соответствующие газы, параметры электрической схемы, насадочные или капиллярные колонки, приспособления для закрепления колонок в термостате и устройства для отбора и внесения проб в дозатор. [c.5]

Величина пробы для таких капиллярных колонок должна быть значительно уменьшена вследствие их малой емкости, и это привело к начавшимся с 1958 г. обширным исследовательским работам в области создания сверхчувствительных детекторов. В течение 1959 г. особое внимание уделялось изготовлению капиллярных колонок с исключительно высокой эффективностью. Златкис и Кауфман [30], например, сообщили о кажущейся эффективности, превосходящей 1 ООО ООО теоретических тарелок для нейлоновой капиллярной колонки, имеющей длину, равную одной миле (7,468 км). [c.287]

Одним из основных узлов, определяющих работу всего прибора в целом, является дозатор. Дозировка в капиллярном хроматографе представляет особую сложность. Дело в том, что для получения максимальной эффективности капиллярной колонки величина вводимой пробы должна быть порядка 10 г. При этом, как указывалось выше, необходимо учитывать и довольно большие давления на входе в капиллярную колонку, что также суш,ественно усложняет задачу дозирования. [c.394]

Значимость величины Vg как средства для идентификации особенно возросла с появлением капиллярных и высокоэффективных колонок, так как из-за величины пробы, требуемой в данных случаях, дальнейшее исследование разделяемых ве- [c.334]

Это соотношение можно точно подсчитать, измерив количество газа, поступающего в трубку и выходящего из нее. Найдя это соотношение по величине расхода газа иа входе и известному количеству введенной пробы, можно определить количество вещества, поступившее в капиллярную колонку. [c.74]

Введение пробы в капиллярные колонки осуществляется чаще всего с помощью микрошприцев. Дозируемые объемы жидкости (как правило, меньше 5 мкл) вводятся в нагреваемый и продуваемый газом-носителем блок ввода пробы. Ввиду того что количество пробы обязательно должно быть воспроизводимым, ввод пробы шприцем требует соблюдения некоторых предосторожностей. В первую очередь нужно иметь в виду то, что жидкость, содержащаяся в канюле шприца, как правило, не учитывается на шкале цилиндра, но при прокалывании и вводе иглы в горячий блок дозатора частично испаряется. Чтобы достигнуть воспроизводимого дозирования, целесообразно определять желаемые объемы не только по микрометру шприца, а прибавлять содержание объема канюли (обычно 1—4 мкл) к объему пробы, отсчитываемому по шкале цилиндра шприца. В шприц набирают желательный объем, отводят поршень при засасывании воздуха вновь до упора, осторожным постукиванием переводят пузырек воздуха за столбик жидкости и движением поршня выбрасывают воздушную подушку так, чтобы была уверенность, что в канюле нет жидкости, а остался только воздух. Таким путем при тщательном проведении операций можно дозировать объемы жидкости порядка 1 мкл с точностью 10%. При большей величине проб ошибка значительно меньше. [c.339]

Сопоставление величины Z и количества ожидаемых в этой области компонентов показывает, что максимально возможная точность измерения и самая лучшая из достигнутых до сих пор разделительная способность недостаточны (даже если ограничиться исследованием одних углеводородов) для того, чтобы сделать заметными различия в индексах удерживания разделяемых компонентов. Для большей уверенности в правильности идентификации вещества по величинам удерживания необходимо сравнение индексов удерживания на двух или нескольких неподвижных фазах различной полярности. Благодаря высокой разделительной способности на капиллярных колонках даже малое различие в полярности проявляется довольно отчетливо. На рис. 38 сопоставлены хроматограмма разделения фракции 2-метилбутена-1 на сквалане и хроматограммы, полученные для одинаковых проб на слабополярном дидецилфталате и полиэфирной неподвижной фазе. Наблюдают отчетливый сдвиг пиков олефинов по отношению к заштрихованным на рисунке пикам парафинов (например, -Г . = 479, [c.353]

Наибольшая трудность при работе с капиллярными колонками состоит в получении воспроизводимых результатов, особенно в случае трехфтористого хлора. Сравнительно большая величина поверхности системы для впуска проб приводит к их значительному разложению, и, до тех пор пока не будет решена эта проблема, а также проблема повышения чувствительности детектора в отношении фтористого водорода, практическое применение колонок ограничено. [c.407]

Измерение высот пиков является более быстрым, чем расчет площадей. Однако высота пика всегда зависит от величины пробы и не зависит от объема подачи пробы при отсутствии перегрузки. Ширина пика в отсутствие перегрузки не зависит ни от величины, ни от объема подачи пробы. Высоты пиков обычно используются в тех случаях, когда количество пробы меньше 100 мкг для заполненных колонок и 0,1 мкг для капиллярных колонок. Высоту пиков измеряют обычно в миллиметрах как расстояние от нулевой линии до максимума. Если наблюдается дрейф нулевой линии, как в случае пика О, то проводится линия, соединяющая начало и конец пика (рис. 13). Вследствие того, что площадь пика не зависит от объема подачи пробы, а зависит от массы последней, измерение площадей пиков находит в настоящее время наибольшее применение. [c.50]

Очевидно, что и для капиллярных колонок имеется оптимальная ск(>-рость газа, при которой значение Н минимально. Отметим также, что размывание хроматографической полосы, характеризуемое величинами ап. и Н. быстро растет с ростом диаметра капилляра. Однако слишком сильное сужение капилляра при том же перепаде давления газа в капилляре приводит к резкому снижению скорости газа и, вследствие чего увеличивается значение Н [ввид роста члена BJu в уравнении (112)]. Кроме этого, снижение скорости и ведет к нежелательному увеличению времени анализа. Наряду с этим, с уменьшением диаметра колонки адсорбирующая поверхность стенок или количество нанесенной жидкости (при сохранении толщины ее пленки) сокращается. Поэтому максимальная нагрузка колонки (т. е. величина вводимой в колонку пробы) должна быть сильно уменьшена, а это влечет за собой большие трудности, связанны с быстрой и точной дозировкой малых проб у входа и детектированием малых концентраций компонентов у выхода из колонки. Поэтому выбирается некоторый оптимальный диаметр капиллярной ко. юнки около 0,3 мм. [c.588]

Одной из важнейших характеристик детектора является чувствительность. поскольку она связывает сигнал детектора с измеряемой концентрацией и в значительной мере определяет аналитические возможности хроматографа в целом. В частности, от чувствительности детектора зависит выбор величины пробы и возможность использования различных хроматографических колонок. Так, применение микронасадочных и капиллярных колонок возможно лишь с высокочувствительными детектирующими устройствами, а при работе с обычными нa aдoчныv и колонками могут использоваться и детекторы средней чувствительности — по теплопроводности и по плотности. Применени(5 высокочувствительных детекторов весьма желательно, так как позволяет значительно уменьшить величину вводимой пробы, что в большинстве случаев (особенно в газоадсорбционном варианте) улучшает качество разделения компонентов анализируемой смеси. Однако в газожидкостном варианте, в особенности при высоких температурах хроматографических колонок, в некоторых случаях затруднительно применение детектора высокой чувствительности ввиду значительного фона, создаваемого за счет летучести жидкой фазы. [c.38]

При большом отношении разделяемых потоков следует обязательно проверить, насколько состав отделяемой миллионной части соответствует первоначальной пробе. Эттр и Эйверилл (1961) подробными исследованиями проб углеводородов показали, что при увеличении величины проб1ы (от 0,1 до 20 мкл жидкости), так же как и при изменении концентрации отдельных компонентов, не происходит искажения состава пробы. Отношение разделяемых потоков составляло для этих опытов 1 1200 и 1 ИЗ. При изменеппп давления на входе от 0,7 до 2,0 ат. было найдено, что отношение разделяемых потоков и отношение площадей обоих пиков осталось неизменным. Проба содержала к-парафины от октана до гексадекана или бензол и о-ксилол. Измерения были проведены на хроматографической установке с двумя детекторами. Один из разделяемых потоков проходил через капиллярную колонку длиной 150 м в пламенно-ионизационный детектор. Основная часть газового потока после прохождения заполненной колонки поступала в ячейку для измерения теплопроводности. [c.342]

Как было показано, прн применении заполненных колонок в газо-жидкостпой хроматографпи величина пробы колеблется от 0,1 до 1 мпл (глава VI), а для газо-адсорбционной хроматографии с применением градиента температуры — от 10 до 100 мл (глава V). Для капиллярной колонки количество вводимого вещества составляет 0,1 — 1 мкл. Такое ма.яое количество можно ввестх , используя делитель потока, который будет описан нпже. Температура дозатора должна обеспечивать быстрое испарение вводимого вещества и, как правило, должна быть выше температуры колонки и детектора па 50—100° С. [c.287]

Обычно жидкая проба составляет 0,5 мкл 99% этого количества сбрасывается делителем (в колонку фактически вводится 0,005 мкл). Ввиду низкой концентрации продуктов метиленирования приходилось вводить в капиллярную колонку большие пробы этого материала (0,080 мкл). Несмотря на большое количество исходного углеводооода в колонке и детекторе, величина пиков, степень разделения и относительные времена удерживания продуктов не менялись. Величину пиков определяли, измеряя планиметром их площади. [c.287]

Нейлоновый капилляр длиной 1600 м и внутренним диаметром 1,7 млг был смочен на участке 30 м гексадеканом. В эту колонку можно было вводить пробы до 20 мг, эффективность ее составляла более 1 млн. теоретических тарелок. Применялись скорости в 250 мл мищ время проведения опыта составляло не более 2 час. Оказалось, что величина пробы для цилиндрической нейлоновой капиллярной 1 олонки пропорциональна доступной поверхности или обш ему количеству смачивающего вещества в колонке. При использовании аргонного ионизационного детектора поток с пробой следует разделить до входа в ячейку. Для анализа микропримесей можно воспользоваться байпасом, когда поток основных компонентов после колонки направляют мимо детектора, а микрокомпоненты — прямо в измерительную камеру. [c.211]

Применение послеколоночных реакций для идентификации контролируемых компонентов в сложной смеси загрязнений воздуха, воды и почвы, как правило, предполагает применение насадочных колонок, что связано с величиной С . Применение для этой цели капиллярных колонок проблематично из-за низких содержаний целевых компонентов на выходе из хроматографа, особенно при использовании традиционного делителя потока, предполагающего ввод в капилляр лишь 1-10% исходной пробы. [c.160]