Метанол бромид-ионом

Поэтому, например, прямого превращения метилового спирта в метилбромид при реакции метанола с бромид-ионом не происходит. Замещение ОН-группы на галоген проводят в присутствии кислоты в две стадии. [c.228]

С1 (1). Этанол, метанол и другие спирты реагируют с ним лишь в сто раз медленнее, чем бромид-ион. Реакционная способность дегидробензола по отношению к нуклеофильным агентам [c.578]

В метаноле обнаружен только первый пик из-за неустойчивости иона Вгз. В присутствии циклогексена при потенциале второго пика наблюдается каталитический ток, обусловленный распадом образующегося иона бромония и регенерацией бромид-иона [c.197]

К настоящему времени стало ясно, что подобные влияния являются весьма общими их объяснение опирается на гипотезу Миллера и Паркера [35, 36, 48]. Авторы считают, что переходное состояние реакций такого типа выглядит как объемистый анион с хорошо рассредоточенным зарядом (например, пикрат-ион). Поэтому с донорами водородной связи переходное состояние взаимодействует менее энергично, чем компактные анионы-реагенты (хлориды, бромиды, азиды). Тогда при переносе из растворителя, слабо сольватирующего анионы (диметилформамид, диметилсульфоксид), в растворитель, сильно сольвати-рующий анионы (метанол, бутанол), стандартный потенциал иона-реагента уменьшится сильнее, чем стандартный потенциал переходного состояния. В результате увеличится и уменьшится удельная скорость реакции. [c.305]

В полярных растворителях, таких, как вода, метанол или уксусная кислота, реакция протекает как двухстадийный процесс. На первой стадии в результате взаимодействия олефина с бромом образуется бромониевый ион, который на второй стадии взаимодействует с ионом бромида, образуя продукт реакции. Поскольку бромониевый ион раскрывается с обращением конфигурации, то в конечном результате оказывается, что два атома брома присоединились к двойной связи с разных сторон [c.218]

Сродство к водороду и прочность связи. Как мы видели выше, сродство иона к водороду СВ (А ) (величина, которая легко вычисляется из значений сродства к протону) соответствует энергии, необходимой для разрыва связи А—Н+, когда остающийся заряд локализован на фрагменте А. Таким образом, для ионов АН% у которых положительный заряд не локализован в сколько-нибудь существенной мере в области связи А—Н, энергия разрыва этой связи не должна значительно отличаться от энергии разрыва аналогичной связи в нейтральной молекуле. В табл. 9-1 можно видеть несколько примеров, для которых это предсказание справедливо метанол и этанол имеют приблизительно равные величины сродства к водороду, а для трех серий — алкилхлоридов, бромидов и иодидов — этот эффект просто поразителен. Таким образом,сродство иона к водороду является очень удобной мерой прочности связи, которой атом водорода связан с этим ионом это дает нам возможность прямого сравнения таких связей с аналогичными связями нейтральных молекул. [c.357]

Исследованию и сравнению были подвергнуты два реактива [1] во-первых, раствор брома и избыток бромида калия в метаноле (ион трибромида Вг [2] и, во-вторых, раствор монохлорида брома в соляной кислоте [3]. Последний реагент имеет ряд преимуществ. [c.165]

Полученный раствор перегоняют в вакууме при давлении 10—15 мм рт. ст. до отрицательной реакции на С1-ион в отгоне. Для этого необходимо 3—4 раза доливать в колбу по 300 мл воды. Перегонку желательно вести в атмосфере азота. В процессе перегонки из реакционной смеси удаляют сернистый ангидрид и хлористый водород. Оставшуюся в колбе жидкость соломенного цвета, представляющую собой концентрированный раствор винилсульфокислоты, выдерживают несколько дней в вакуум-эксикаторе над фосфорным ангидридом. Выпавшие игольчатые кристаллы 1,2-этандисульфокислоты отфильтровывают. В фильтрате остается 19 г винилсульфокислоты. Т. кип. 136 °С при 1,5 мм рт. ст. п% = 1,4492, выход 88% (от теоретического). Содержание основного вещества в продукте определяют бромид-броматным методом. По литературным данным, т. кип. 124 °С при 1 мм рт. ст., 114—115 °С при 0,5 мм рт. ст. 1 п о = 1,4499 по = = 1,4493 1. Для более тщательной очистки от 1,2-этандисульфокислоты фильтрат, содержащий 19 г винилсульфокислоты, подщелачивают 40%-ным раствором едкого натра до pH 10, добавляют 100 мл метанола и образующуюся нерастворимую соль 1,2-этандисульфокислоты отделяют фильтрованием. Фильтрат, представляющий [c.55]

При перемешивании бензальдегида с 0,13 моля тетрабутил-аммонийцианида в воде при комнатной температуре проходит бензоиновая конденсация с выходом 70% [435]. Проведение реакции в ТГФ или ацетонитриле при комнатной температуре требует присутствия только 0,02 моля четвертичного аммониевого цианида [413]. В этом состоит сущ,ественное отличие от общепринятой методики (кипячение в этаноле или метаноле), в которой применяется 0,2—0,4 моля цианида щелочного металла на 1 моль бензальдегида. Очень гигроскопичные тетраалкиламмониевые цианиды приготовляют из бромидов в абсолютном метаноле путем ионного обмена на колонке со смолой IRA-400 ( N-форма) [436]. Если использовать водный раствор K N и аликват 336 [437], то образуются лишь следы бензоина, вероятно, потому, что хлорид и цианид имеют близкие константы экстракции. Бензоиновая конденсация осуществляется также в присутствии 18-крауна-б или дибензо-18-крауна-6 в качестве катализаторов при 25—60°С либо в системе водный цианид калия/ароматический альдегид без растворителя, либо в системе твердый K N/альдегид, растворенный в бензоле или ацетонитриле [437]. [c.228]

Ком плексные фторидные соли аммония могут быть получены реакцией обмена бромидов металлов с фторидом аммо-ция в среде метанола. Для этого готовят суспензию 0,1 моль порошкообразного металла в 100 см абсолютного метанола и порциями по 1 см прикапывают к ней избыточное количество брома (при получении РеВгг добавлять стехиометрическое количество брома ). Реакционную колбу, которую снабжают капельной воронкой, мешалкой типа KPG и хлоркальциевой трубкой, в ходе бромирования необходимо охлаждать. Раствор фильтруют и добавляют к фильтрату, помещенному в полиэтиленовый сосуд, тщательно перемешанный насыщенный раствор фторида аммония примерно в трехкратном по отношению к фильтрату объеме. Образующийся продукт отфильтровывают и промывают на фильтре холодным метанолом до исчезновения в фильтрате бромид-ионов (проба с раствором AgNOa). Препарат окончательно промывают эфиром и высушивают при <60 °С. [c.558]

Рассмотрим, как практически используется идея о том, что вода является лучпюй уходящей группой, чем гидроксид-ион . Выше было показано, что реакция взаимодействия метанола с бромид-ионом с образованием метилбромида не происходит. Однако предположим, что мы имеем метанол и хотим превратить его в метилбромид. Реакцию метанола с бромид-ионом мы будем проводить пе в нейтральном, а в кислом растворе. В этом случае гидроксильная группа метанола будет протонирована и бромид-иону нужно будет вытеснить воду, а не гидроксид-ион. Ниже представлена реакция метанола с бромистоводородной кислотой (которая поставляет как протон, так п бромид-ион) [c.181]

В метаноле или в нитрометане константа ассоциации бромида тетрабутиламмония в ионную пару слишком мала для прямых измерений (т. е. меньше 10), но в нитробензоле она равна 56 [31]. Различие между метаноль-ными и нитробензольными растворами можно объяснить образованием водородной связи между метанолом и бромид-ионом, однако не очевидно, может ли нитрометан вообще в значительной степени ассоциироваться с каким-нибудь ионом. Хайн [32] предполагает, что нитробензол сдецифически взаимодействует с ионной парой. Все три растворителя имеют примерно равные диэлектрические проницаемости. [c.296]

Сольватационные взаимодействия между растворителем и растворенным анионом можно охарактеризовать количественно с помощью констант равновесия. Так, например, Грин и сотр. [24] использовали ЯМР и ИК-спектрофотометрию для определения констант равновесия при взаимодействии между 1-фенилэтанолом и галогенид-ионами они получили следующие значения констант 130 для С1 , 39 для Вг и 12 для 1 . Видно, что даже иодид-ион, мало склонный к сольватации, все же сольватируется 1-фенилзтанолом, хотя и в небольшой степени. В этой же работе было показано, что бромид-ион сильнее сольватируется метанолом, чем этанолом константы равновесия 70 и 40 соответственно. [c.188]

Принцип метода заключается в том, что анализируемый образец гомогенизируют и экстрагируют немагон очищенным органическим растворителем. Полученный экстракт фильтруют и измеренный объем его Х роматографируют на колонке с целью удаления мешающих, извлеченных из культуры веществ. Элюат концентрируют до 30 мл, добавляют изопропиловый спирт в таком количестве, чтобы образовалась азеотропная смесь, затем добавляют еще 10 мл избытка спирта и отгоняют гексан. К спиртовому концентрату (10 мл) добавляют избыток металлического натрия и метанола. Содержание бромид-ионов определяют потенциометрическим титрованием при pH 1—2. [c.468]

Петровапредложила 0,1 н. раствор анетола в метаноле в качестве титранта для определения избытка брома. Преимущество этой техники над иодометрической неизвестно . Было рекомендовано биамперометрическое титрование смесью бромида-бро-мата калия или титрованным раствором брома В нескольких статьях описаны кулонометрические методы определения алкенной функции. Бром генерируется электролитически в реакционной смеси, содержащей бромид-ионы. Так как электрические измерения можно проводить с высокой чувствительностью, эта техника пригодна для микроанализа. Однако поскольку это — техника прямого титрования, она применима лишь для соединений, мгновенно реагирующих с бромом. Если в качестве реагента используются пары брома то окончание анализа необхо- [c.341]

В неводных средах могут образоваться я-связи с функциональными группами на полярных сорбентах. Полярные неэлектролиты, например сахара, гликоли сорбируются ионитами из спирто-водных смесей и значительно поглощаются катионитами и анионитами. Фаза ионита как более полярная среда обогащается полярным электролитом, например глюкозой. Глюкоза и глицерин взаимодействуют с находящимися в ионите противоионами и коионами. Можно выделять и хроматографически разделять неэлектролиты на ионитах. Слабо полярные вещества органические кислоты, фенолы, эфиры, углеводороды, кетоны—из растворов в смесях метанола или уксусной кислоты с водой сорбируются ионитами хуже. Проникновение электролита в фазу ионита усиливается при добавлении к воде растворителя с низкой полярностью. Коэффициент избирательности возрастает при переходе от воды к органическому растворителю, например при обмене гидроксония на натрий в смеси воды с метанолом. То же происходит в водно-ацетоновых растворах. Поглощение хлорид- и бромид-ионов ионитом в нитратной форме увеличивается из смесей воды с метанолом, этанолом, ацетоном. В растворе нитрата иода в этаноле на катионите происходит обмен ионов гидроксония на положительно заряженные ионы иода. В воде этого наблюдать нельзя, так как нитрат иода гидролизуется. [c.73]

Свитсер и Брикер [9] разработали метод определения олефинов и других соединений, основанный на титровании этих соединений трибромид-ионом и регистрации спектра в области 270—360 нм. Миллер и Дефорд [10] видоизменили этот метод, использовав в нем электролитическое генерирование брома титрование проводилось в смеси 3 1 ледяной уксусной кислоты и метанола с небольшими добавками бромида калия и соляной кислоты. Для осуществления прямого титрования необходимо присутствие в растворе хлорида ртути(II) в качестве катализатора. При использовании этого катализатора поглощение измеряли при 360 нм. Это — наименьшая длина волны, которую можно использовать для раствора с хлоридом ртути(II) и для которой наблюдалось достаточно сильное поглощение. [c.208]

При оттитровывании персульфат-ионов солью железа к анализируемому раствору прибавляют в избытке титрованный раствор соли железа(П) и соль серебра, каталитически ускоряющую реакцию восстановления персульфата. Затем избыток Fe(II) титруют раствором окислителя [670]. Определению мешают органические вещества, так как реакция между персульфат-ионами и Fe(II) индуцирует окисление органических веществ. Бромиды подавляют такие индуцированные реакции окиеления. Разработан [1003] метод определения персульфат-ионов в присутствии этанола, метанола, аллилацетата, аллилового спирта и метил-изопропиенилкетона с применением бромида натрия в качестве ингибитора индуцированных реакций. [c.108]

Смеси европия и иттербия определялись Вайзом и Коке-лом [143] методом потенциостатического восстановления трехвалентных ионов до двухвалентного состояния при потенциале —1,2 в относительно метанолового AgjAgBr электрода в безводном метаноле, содержащем 0,1 н. раствор бромида тет-раэтиламмония в качестве фонового электролита. Европий определяется методом восстановления и повторного окисления, сходным с описанным выще, а концентрация иттербия рассчитывается путем вычитания. [c.63]

Реакция обмена йода показывает заметное увеличение константы скорости при уменьшении концентрации источника йод-ионов — йодида калия. Подобный солевой эффект был отмечен Эвансом (Еуапэ) [2] для некоторых реакций симметричного обмена галогенов между галоидными алкилами и ионами галоидов. Эти авторы приписывают данный эффект повышению диссоциации источника ионов галоида в более разбавленных растворах. Такой тип солевого эффекта был исследован Бродбанком (Вгоа(1Ьапк) [3], установившим различие между источниками ионов галоидов (например, йодидом аммония, бромидом лития), которые, по-видимому, являются слабыми электролитами в ацетоне или метаноле, и источниками (например, йодидами натрия, калия или тетраэтиламмония), вероятно, являюш,имися сильными электролитами. Солевой эффект, показываемый последней группой, объяснял- [c.231]

В качестве осадителей сульфат-ионов описано применение также крупных комплексных катионов типа окта-аммино- А-амино-ц-нитродикобальт (III) в водном растворе ацетона [74] и бромида гексааминокобальта (III) в водных растворах этанола, метанола или ацетона [75]. [c.13]

Смотреть страницы где упоминается термин Метанол бромид-ионом: [c.586] [c.1194] [c.181] [c.322] [c.16] [c.210] [c.218] [c.139] [c.144] [c.29] [c.174] [c.67] [c.181] [c.189] [c.769] [c.294] [c.354] [c.278] [c.291] [c.15] [c.294]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология