Термо диффузия коэффициент

Вообще говоря, для определения коэффициента разделения, а следовате тьно, и постоянной термодиффузии методом двух сосудов достаточно знать концентрацию примеси лишь в одном из сосудов при установлении в системе равновесия, если известно содержание нримеси Хо в исходной смеси газов. Это нетрудно показать исходя из условия равенства скоростей массообмена в рассматриваемом процессе термо диффузии, согласно которому число молей примеси, переносимых в какой-то один из сосудов, равно числу молей основного вещества, переносимого в другой сосуд суммарное число молей газа в сосуде 1 ж сосуде 2 при этом будет постоянным. Тогда, пренебрегая количеством газа в соединительной трубке по сравнению с количеством газа в сосудах Т ж 2, можно записать, что [c.294]

Постоянная термодиффузии (или коэффициент Соре) может быть определена также методом колонны по результатам опытов как в стационарном [132, 142], так и в нестационарном [143—149] состояниях. Знание этой величины позволяет судить о возможностях метода термо диффузии для глубокой очистки жидкостей от примесей, а также производить ориентировочный расчет разделительной аппаратуры. [c.310]

Dij коэффициент диффузии 178 1)дг функция распределения в jT-пространстве 46 Dj коэффициент термодиффузии бинарной смеси 191 Djj коэффициент термо диффузии 178 DJ векторная функция теории Чепмена—Энскога 176 векторная функция теории Чепмена—Энскога 427 Ф коэффициент само диффузии 192 Ф12 коэффициент диффузии бинарной смеси 191 5 потоковый оператор 73 [c.12]

Коэффициенты A f для р=0, 1 и =0, 1, входящие в выражения для коэффициентов диффузии в первом и втором приближениях, а также для коэффициентов термо диффузии и теплопроводности в первом приближении, можно выразить через введенные выше величины и [Xlj]l [см. (7.3.26) и (7.3.27)]. Тогда получаем [c.219]

В выражении для коэффициента термодиффузии [см. (7.3.69)], который приводит к более сильной зависимости этого коэффициента от температуры. Так как этот множитель по сути дела представляет собой (малую) разность двух й-интегралов [напомним, что, согласно (7.1.33), с =й 1 2) / з(1,1) ], 0 высказанные выше соображения относительно того, почему коэффициенты переноса более чувствительны к а, чем к 6, в данном случае несправедливы и фактически имеет место обратный случай. К сожалению, в нашем распоряжении нет кривых для коэффициента термо диффузии, аналогичных приведенным на фиг. 10.1. [c.269]

Произведение м Л" называют постоянной капилляра. Она зависит от диаметра отверстия капилляра, его длины и давления на капающую ртуть. Ее измеряют экспериментально. Период капания можно регулировать изменяя высоту ртутного столба (обычно 1 = = 2 + 4 с). Коэффициент диффузии О зависит от природы иона и состава раствора (обычно О 10 м с). Температура влияет на величину О, поэтому при точных определениях растворы термо-статируют. Наиболее важным выводом из уравнения (12.9) является пропорциональность между предельным диффузионным током и концентрацией определяемого вещества в растворе. На этом выводе основан количественный анализ. Для данного вещества на данном фоне при работе с одним и тем же РКЭ величина [c.214]

Явления, происходящие в турбулентном потоке горящего газа, описываются сложной системой уравнений. В состав ее входят уравнения движения и неразрывности для течения вязкого сжимаемого газа, а также уравнения энергии и диффузии для компонент горючей смеси и продуктов реакции, содержащие нелинейные источники тепла и вещества. Интенсивность этих источников определяется уравнениями химической кинетики. В общую систему уравнений входят также уравнение состояния и выражения, определяющие зависимость физических констант (коэффициенты вязкости, теплопроводности, диффузии и др.) от температуры и давления, а в принципе и от состава смеси. В общем случае учету подлежат также изменение молекулярной массы в ходе реакции, отличие теплоемкости исходных реагентов от теплоемкости продуктов сгорания, потери теплоты при излучении пламени, явления диссоциации, ионизации и рекомбинации, эффекты термо- и бародиффузии и диффузионной теплопроводности, обусловленные наличием резких градиентов температуры и концентраций и др. [c.14]

Нетрудно видеть, что уравнение (5.4.26) эквивалентно обычному диффузионному уравнению, причем коэффициенты D, Dj, Dp имеют смысл, соответственно, коэффициентов диффузии, термо- и бародиффузии. Принципиально важным является тот факт, что для всех этих коэффициентов получены явные выражения [см., например, (5.4.24)]. [c.258]

В настоящее время накоплено еще"недостаточно экспериментальных данных о численных значениях коэффициентов термо- и влагопроводности для продуктов, подвергаемых сушке в химической промышленности. Поэтому величина интенсивности испарения влаги (особенно во II пе-риод сушки) не может быть определена расчетом. Однако ценность уравнений (XV, 53), (XV, 57) и (XV, 58) заключается в том, что они позволяют качественно оценить влияние различных факторов на перенос влаги неправильно учесть их значение при интенсификации процессов сушки и проектировании сушилок. Так, из анализа этих зависимостей следует, что такие внешние факторы, как повышение температуры и увеличение скорости сушильного агента, понижение его относительной влажности и барометрического давления, должны благоприятно влиять на повышение интенсивности поверхностного испарения и внутренней диффузии влаги в материале при конвективной сушке. Естественно, что изменение этих [c.648]

Как известно, в соответствии с законами Фика, диффузия происходит пропорционально по направлению градиента концентрации вещества (газа). Коэффициенты диффузии индивидуальных газов в общем случае зависят как от свойств диффундирующего газа, так и от свойств среды, через которую происходит диффузия, и от термо- [c.178]

Из соотношения (5.8) следует, что коэффициент разделения при термодиффузии без конвекции нетрудно оценить, если известна постоянная термо диффузии ат (термо диффузионный фактор), зависящая от природы компонентов смеси. С некоторым приближением величина ат может быть найдена расчетным путем исходя из положений молекулярной теории смеси газов с налон ен-ным на эту смесь температурным градиентом. Для проведения со- [c.288]

Если достигаемый в опыте эффект разделения незначителен, то для повышения точности определения коэффициента разделения, а следовательно, и постоянной термо диффузии прибегают к приему многократного повторения процесса. С этой целью после установления в системе равновесия газ из одного сосуда откачивают и снова добиваются равновесия в системе (соответственно сначала при закрытом кране, а затем при открытом кране на соединительной трубке). Далее газ из указанного сосуда вновь откачивают и т. д., в результате оставшийся газ суш,ественно обогащается одним из компонентов. Разумеется, после каждой такой операции общее давление газа в системе будет уменьшаться. Однако, полагая, что коэффициент разделения от давления независит (по крайней мере при давлениях ниже 1—2 атм [3, 65]), нетрудно показать, что, например, когда газ откачивается из сосуда 2, по завершении первой операции будем иметь [c.295]

И введем следующие обозначения 2w — расстояние между холодной и горячей стенкой в см, g = 981 см/сек — ускорение силы тяжести, 2 vlTx — температура горячей и холодной стенок, Г = + Т ) — средняя температура в трубке, ДГ = Т —Ti), р — плотность газа в г/см , V) — его вязкость в г/см-сек (пуазах), D — его коэффициент само-диффузии в см /сек (все три величины для средней Т) ж — постоянная термо диффузии из (24). [c.92]

Условия термо диффузии жидких смесей сильно отличаются от газовых из-за другого порядка коэффициента диффузии, который у жидкостей в 10 —10 раз меньше. Отсюда следует, что указанное выше условие соизмеримых скоростейтермодиффузионногоиконвекционного переносов может быть достигнуто в жидкостях лишь путем значительного уменьшения расстояния менеду горячей и холодной стенками. Для того, чтобы жидкостная термодиффузия была эффективной, это расстояние не должно превышать десятых долей миллиметра. [c.96]

С помощью этой модели оказалось невозможно даже просто предсказать существование явления термодиффузии. Это и не удивительно, так как коэффициент термодиффузии может быть положительным, отрицательным или равным нулю в зависимости от выбора молекулярной модели и от температуры. Причина такого поведения была указана Мончиком и Мэзоном в 1967 г. [159]. Она заключается в том, что в отличие от других явлений переноса, обусловленных наличием столкновений, термо диффузия возникает лишь вследствие зависимости частоты столкновений от скорости. Действительно, как будет показано в гл. 9, коэффициент термодиффузии тождественно обращается в нуль, когда частота столкновений не зависит от скорости. [c.200]

С < Со. За исключением величины подъемной силы, в уравнепиях количества движения плотность всюду при выводе исходной системы считается постоянной. Предполагаются постоянными и другие свойства жидкости коэффициенты вязкости, теплонроводности, удельной теплоемкости, диффузии. При написании уравнений притока тепла и диффузии будем пренебрегать выделением тепла за счет вязкой диссипации и работы сил сжатия, термо- и бародиффузионными эффектами (см., например, [25], [c.205]

Экспериментально показано [12], что при разделении смесей смазочных масел наиболее высокоиндексный компонент концентрируется в верху про-тивоточной колонны. Для трех исследовавшихся материалов никаких исключений из этого правила не наблюдалось. Исследования жидкого состояния, проводившиеся с применением метода термической диффузии [9, 10, 32], дают достаточно убедительные основания для того, чтобы принять в качестве критерия легкости разделения величину А Ет. е. частное от деления энергии активации для вязкой текучести на молекулярный объем. Это подтверждается многочисленными примерами и по существу позволяет предполагать, что определяющим фактором при термо диффузионном разделении является температурный коэффициент вязкости. Эта теория, очевидно, наиболее широко применима в первую очередь к углеводородным смесям. [c.30]

Рассматривая основные направления исследования диффузии, можно отметить, что до сих пор теоретическое рассмотрение явлений переноса исходит из закона Фика или его обобщений. Это основное уравнение используют при интерпретации экспериментальных результатов. Коэффициент пропорциональности между потоком массы и градиентом концентрации представляет собой по определению обычный коэффициент диффузии D. С другой стороны, теоретическое рассмотрение на основе термо 51инамики необратимых процес- [c.211]

Немногочисленные работы по неводным растворам электролитов показывают, что химический сдвиг в сочетании с термо инал1нческими методами может быть успешно применен для разрешения некоторых проблем теории растворов. Например, с его помощью, в принципе, можно разделить химическую и физическую составляющие процесса сольватации. Уже сделаны первые качественные шаги в разрешении спора об избирательности ионной сольватации, о состоянии растворителя в первой сольватной оболочке и т. д. Наконец, важны попытки количественных расчетов относительной кислотности, коэффициентов диффузии, констант ассоциации. [c.113]

Анализ эффектов ХПЭ на основе кинетических уравнений для РП (гл. 2, 3) проведен в работах [45, 46], где в 5—7 о-прибли-жении численными методами решены кинетические уравнения (1.44) — (1.50) при различных значениях коэффициента взаимной диффузии радикалов О, матричного элемента 5—Го-смешивания термов РП е (1.89), константы скорости рекомбинации синглетных РП (1.45). Расчеты проведены для двух моделей обменного взаимодействия для внезапного включения обменного взаимодействия в момент предельного сближения радикалов и случая, когда об менный интеграл уменьшается по экспоненциальному закону с ростом расстояния между радикалами пары. Результаты численных расчетов [45, 46] можно суммировать следующим образом. Основной результат теории состоит в том, что при типичных значениях подвижности радикалов, когда Д 10 см7с, матричного элемента синглет-триплетных переходов е 10 рад/с и параметров обменного взаимодействия РП поляризация электронов в 30—40 раз превышает ее равновесное значение. Поляризация электронов растет пропорционально для жидкостей с коэффициентом диффузии радикалов 10" см /с и при е 10 рад/с. Эта корневая зависимость масштаба магнитных и спиновых эффектов от е является характерной для диффузионной модели РП. Расчеты в [45, 46] подтвердили результат работы [87], что в модели внезапного включения обменного взаимодействия эффект ХПЭ резко падает, [c.142]

Бпрадикалы представляют специальный случай РП, в которой партнеры связаны цепочкой химических связей. Они имеют две характерные особенности по сравнению с обычными РП. Одна из них состоит в том, что в бирадикалах возможно значительное обменное взаимодействие. Поэтому синглет-триплетные переходы в бирадикале эффективно происходят только прп таких напряженностях магнитного поля, когда зеемановское расщепление триплетных термов сравнивается с 5— Го-расщепленпем, В итоге эффект ХПЯ должен проходить через максимум в полях с напряженностью H=2 J. Как правило, обменный интеграл отрицателен, и с ростом магнитного поля синглетный терм пересекается с Г.-термом. Если бирадикалы образуются из электронно-возбужденного триплетного состояния, то в результате перехода из Г в S-состояние ядра поляризуются отрицательно. В общем случае знак поляризации ядер в бирадикале определяется знаком величины Г= л/ (ср. с (1.188)). Другая важная особенность бирадикала заключается в том, что радикальные центры все время остаются связанными друг с другом. Такое увеличение времени жизни радикальной пары может существенным образом сказаться на абсолютных коэффициентах усиления поляризации. Отсутствие диффузионного расхождения радикальных центров создает определенную трудность при теоретической интерпретации ХПЯ в бирадикалах. Один из центральных моментов теории ХПЯ в рамках РП — наличие процесса, конкурирующего с рекомбинацией РП в клетке (см. рис. 1.3). В обычных радикальных реакциях таким процессом является диффузия радикалов из клетки . В бирадикалах в качестве конкурирующего процесса может выступать реакция с растворителем или электронная парамагнитная релаксация. [c.218]

Определение термодиффузионных отношений для смеси из К компонентов было дано в 6.3 [см. (6.3.36)]. При вычислении этих величин в п-ы приближении метода Чепмена—Каулинга следует соблюдать некоторую осторожность, ибо термодиффузионные отношения связывают коэффициенты диффузии, которые описывают эффекты переноса первого порядка, с коэффициентами термодиффузии, описьгоающими эффекты второго порядка. Из рассмотрения равенств (7.3.29) и (7.3.53а) мы заключаем, что логично определять л-е приближение для термо диффузионного отношения [ 7/] следующим образом [c.223]

Согласно рассуждениям, приведенным в разделе I, можно считать распределение концентрации в слое термо.динамически равновесным. Это означает, что распределение является точкой минимума подходящего по смыслу задачи термодинамического потеН1диала. Лодчерккем, что если термо.динамический потенциал известен, то равновесное распределение может быть найдено независимо от значения коэффициента диффузии, поскольку последний определяет только время установления равновесия, а не само равновесное распределение. [c.13]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология