Фишера реагент в растворителях

Методика пригодна для определения воды в очищенных растворителях, а также кристаллизационной воды. Реагент Карла Фишера, содержащий, например, иод, диоксид серы, пиридин в молярном соотношении 1 3 10 в метаноле, можно использовать для прямого титрования воды в любом растворителе, ве реагирующем с диоксидом серы и/или иодом. Растворители, содержапще альдегиды и кетоны, титровать нельзя, поскольку онн связывают диоксид серы. [c.378]

Наиболее распространенным методом определения воды, содержащейся в органических растворителях, твердых веществах и даже газах, является титриметрический метод с использованием реагента Карла Фишера. Измерение производят обычным электрометрическим методом, применяемым во многих исследованиях. Принимая во внимание очень большую экзотермическую теплоту реакции воды с реагентом Карла Фишера (—16,1 ккал/моль воды), до некоторой степени удивительно, что первое сообщение об использовании теплоты этой реакции к определению содержания влаги было сделано только в 1966 г. [c.107]

С. Непрореагировавший реагент и продукты реакции легко удаляются испарением.) Метод имеет, по-видимому, широкое применение, в том числе для анализа веществ, которые препятствуют проведению анализа другими методами. Градуировочные графики строятся по данным для растворов известных количеств воды в четыреххлористом углероде (растворитель). Результаты анализа некоторых веществ приведены в табл. 7-24 (для сравнения даны результаты анализа титрованием реактивом Фишера). [c.448]

Наиболее часто в качестве катализатора в этой реакции используют хлорид цинка в стехиометрических или ббльших количествах в растворителе при температуре 150 °С и выше. Выбор катализатора, растворителя и температуры для достижения оптимальных выходов индолов зависит в значительной степени от структуры субстрата. Если реакцИю проводить в присутствии хлорида фосфора(1П), фенилгидразоны кетонов могут быть превращены в 2,3-дизамещенные индолы при комнатной температуре [104]. Незамещенный индол нельзя выделить из реакции фенилгидразона ацетальдегида и хлорида цинка в растворе, но его можно получить с посредственным выходом при пропускании паров реагентов над стеклянными шариками, покрытыми катализатором [105]. Синтез Фишера может быть проведен при нагревании арилгидразонов без катализатора [103] некоторые арилгидразоны превращаются в индолы даже при попытке хроматографического анализа в газовой фазе [105]. [c.269]

Причиной отличия реального титра от теоретически вычисленного является трудность обезвоживания исходных реагентов метанол, используемый как растворитель, содержит некоторое количество НаО, которая реагирует с 50г и 1а согласно приведенному выше уравнению, в результате реальный титр реактива Фишера понижается. [c.489]

Для измерения влажности жидкостей, в к-рых влага йе является основным компонентом (напр., в органич. растворителях, жидком топливе, бензоле), пользуются электрич., радиоактивными, химич. и выделительными методами. Электрич. и радиоактивные методы измерения влажности жидкостей такие же, как и для твердых тел. Химич. методы основаны на количественном взаимодействии влаги материала с каким-либо реагентом (напр-, реактивом Фишера) с последующим количественным определением какого-либо продукта реакции,. либо ее теплового эффекта, функционально связанного с контролируемой влажностью. Выделительные методы основаны на количественном выделении влаги из контролируемой жидкости путем испарения, перевода в газовую фазу, экстрагирования либо дистилляции с последующим определением содержания влаги в газовой фазе (как указано ниже), экстракте или отгоне. [c.155]

Б - число миллилитров раствора Фишера, израсходованное на титрование воды в контрольном опыте (влажность реагента и растворителя— метанола) [c.123]

Число реагентов, пригодных для определения микроколичеств серебра, сравнительно невелико [1—5]. Практически почти все фотометрические методы определения одновалентного серебра связаны с использованием органических реагентов. Одним из самых широко распространенных фотометрических реагентов является дитизон (дифенилтиокарбазон), предложенный Фишером [6,7]. Дитизон образует с серебром два соединения (состава 1 1 в кислой среде и состава 2 1 в нейтральной и щелочной), хорошо экстрагируемые малополярными растворителями. Для анализов в основном используют первое соединение, имеющее коэффициент молярного погашения примерно 27 ООО при 462 нм [8]. Дитизон обладает широким спектром действия, взаимодействует со многими металлами. Селективность определения достигается изменением концентрации водородных ионов в растворе. [c.47]

Реагент. Реагент Фишера приготавливают растворением элементарного иода и пиридина в метаноле, в который затем добавляют жидкий сернистый ангидрид иногда применяют другие родственные растворители. [c.303]

Реагент Фишера предложенный для определения содержания воды в органических растворителях, реагирует с водой по следующему уравнению [c.503]

Выполнение определения. Реагент Фишера прибавляют из бюретки к исследуемому раствору, например к какому-либо органическому растворителю, при этом коричневая окраска реагента исчезает до тех пор, пока в растворителе содержится вода. Как только вся вода вступит в реакцию, сейчас же появляется коричневая окраска, обусловленная свободным иодом. Конечную точку титрования можно определять не только визуально, но и более точным электрометрическим методом. [c.794]

Вода в больших количествах также может мешать выполнению анализа растворителей. Ее обнаруживают по образованию мути или собирающихся на дне капель при смешении растворителя с избытком углеводородов. Низшие спирты способствуют удерживанию в растворе больших количеств воды, чем такие растворители, как, например, сложные эфиры. Бензин, состоящий в основном из алифатических углеводородов, удерживает меньшие количества воды, нежели бензол. Весьма малые количества воды, а в смесях, содержащих мало спиртов, даже следы,, ее находят при помощи прозрачного раствора этилата алюминия в этил-ацетате. Этилат алюминия гидролизуется водой до гидроокиси алюминия, которая осаждается в виде мути. Большие количества спиртов препятствуют этой реакции. Для обнаружения и количественного определения воды наиболее пригоден реагент К- Фишера (стр. 321). [c.936]

Фишер [48] разработал систематическую схему анализа, основанную главным образом на растворимости. Эта схема приведена в табл. 33. Однако она применима только для чистых полимеров. Как уже указывалось, растворимость смесей полимеров и сополимеров отличается от растворимости индивидуальных компонентов. Если материал значительно модифицирован, он может отделиться в растворителе, отличном от применяемого для чистых компонентов. Фактически такие изменения в растворимости можно использовать при идентификации, если принять меры для исследования сополимера или компонентов смеси полимеров в том растворителе, в котором они переходят в раствор. Часто это можно сделать с помощью специальных реагентов. [c.125]

Большинство методик титрования в неводных растворах основано на реакции между кислотой и основанием. Способность растворителей к взаимодействию с используем1 ши реагентами затрудняет расширение возможностей метода титрования в неводных растворах за счет использования окислительно-восстановительных реакций. Однако можно привести один интересный пример реакции такого типа — определение воды при помощи реактива Фишера. Этот реактив представляет собой смесь иона и двуокиси серы в пиридине. Для выполнения определения образец, содержащий миллиграммовые количества воды, обычно растворяют или диспергируют в безводнЬм метаноле титрование реактивом Фишера проводят до тех пор, пока визуально или электрометрически не будет обнаружено присутствие свободного иода [c.335]

Фишер и Тропш в 1917 г. [3] подтвердили данные Бертло по получению продуктов, подобных нефтяным углеводородам, из угля действием иодистоводородной кислоты при 280° и описали действие этого реагента при 200° на некоторые угли. При 200° жидкого продукта не получалось, но продукты реакции показывали значительное увеличение растворимости в хлороформе по сравнению с исходным углем. Хлороформные экстракты представляли собой светлокоричневые порошки, которые размягчались при 100° они были растворимы в пиридине, частично растворимы в бензоле, нерастворимы в кислородсодержащих растворителях в них найдено более высокое отношение водорода к углероду, чем в исходных углях. [c.269]

Ранее нами было показано, что в зависимости от природы растворителя меняется селективность процесса. Было высказано предположение, что растворитель принимает участие в процессе как реагент, и селективность процесса связана с активностью образовавшегося по реакции (4) алкищнитри-та [3]. Целью настоящей работы явилось изучение поведения ал килнитритов в условиях первпруппиров ки Фишера — Хеп-па и выяснение их роли в этом процессе. [c.61]

Подтверждено участие растворителя как реагента в перегруппировке Фишера — Хеппа. Показано, что селективность перегруппировки определяется устойчивостью алкилнитрита— прддукта взаимодействия нитрозирующей частицы и растворителя. [c.64]

Использованию в аналитической химии окислительно-восстановительных реакций в неводных растворителях уделено значительно меньше внимания, чем кислотно-основным реакциям в этих растворителях. Эта проблема представляется достойным объектом будущих исследований. Наиболее интересным примером, иллюстрирующим этот вопрос, может служить определение воды титрованием по Карлу Фишеру (см. разд. 19-8). Кратохвил [24] представил обзор о развитии и аналитических возможностях окислительно-восстановительных реакций в неводной среде. Преимущества использования неводных растворителей состоят в том, что в них лучше растворяются органические реагенты и продукты реакций и что отсутствуют нивелирующие эффекты, свойственные водным растворителям. [c.322]

Если раствор пробы и реагента получить невозможно, прямое титрование обычно приводит к занижению результатов. Часто, однако, можно получить удовлетворительные результаты, добавив избыток реагента и оттитровав его после завершения реакции стандартным раствором воды в метаноле. Иной и часто более эффективный способ основан на экстракции воды из анализируе -мого вещества безводным метанолом или другим органическим растворителем скорость извлечения воды возрастает цри кипячении пробы и растворителя в колбе с обратным холодильником. Затем воду, перешедщую в метанол, определяют прямым титрованием реагентом Карла Фишера. [c.221]

Хотя первое наблюдение об образовании индольного производного из арилгидразона было сделано Э. Фишером при применении в качестве конденсирующего средства соляной кислоты , в последующих работах он применял почти исключительно хлористый цинк. Методика Э. Фишера заключается в сплавлении арилгидразона с 5-кратным по весу количеством безводного хлористого цинка при температурах порядка 180° и выше . Так как в этом случае реакция протекает весьма бурно и сопровождается энергичным осмолением, то выходы индольных производных по этому методу не всегда удовлетворительны. В дальнейшем было найдено, что выгоднее применять 1 вес. часть хлористого цинка на 1 вес. часть арилгидразона и проводить реакцию в инертном растворителе (обычно технический метилнафталин или кумол) при температурах, лишь немного превышающих минимальную для данной реакции температуру Такая методика работы существенно повышает выходы. Имеется также указание, что продолжительность нагревания смеси арилгидразона с хлористым цинком (или безводным хлористым никелем или кобальтом) можно сократить до нескольких минут . При получении индоленинов хорошим конденсирующим средством является спиртовой раствор хлористого цинка Этот же реагент был применен и для синтеза индолов . Известно также использование насыщенного раствора безводного хлористого цинка в концентрированной соляной кислоте для превращения нитрофенилгидразонов в индольные производные . [c.44]

Исследование систем, содержащих мешающие компоненты, заставляло во многих случаях модифицировать методику так, чтобы исключить их отрицательное влияние, Так, например, если превратить активную карбоксильную группу действием цианида в пиангидрин, она перестает оказывать влияние на количественное определение воды [1]. Восстановительное действие меркаптана может быть исключено, если ввести последний в реакцию с активным олефином, напрголер октеном, в присутствии катализатора трифторнда бора. Замена метанола каким-либо другим растворителем часто приводит к прекращению побочных реакций. Например, безводная уксусная кислота может служить растворителем вместо метанола в присутствии основных соединений, например аминов [12]. Могут быть случаи, когда мешающая реакция является стехиометрической, т. е. один из реагентов образует или расходует воду в эквивалентном количестве или аналогичным образом окисляет или восстанавливает иод тогда, зная точную концентрацию компонента, можно скорректировать экспериментальные данные. Например, с одним сульфид-ионом реагирует одна молекула иода зная концентрацию сульфида, можно учесть при измерении содержания влаги в сульфидном растворе тот объем реактива Фишера, который израсходован на его окисление [13]. [c.237]

Не ясна роль растворителей, в частности спиртов, применяющихся при перегруппировке Фишера —Хеппа [108, 115]. Из работы [116] известно, что нитрозилхлорид и метиловый спирт находятся в равновесии с метилнитритом и соляной кислотой. В таком случае спирты, используемые при перегруппировке, являются не только растворителями, но и реагентами. Остается открытым вопрос об участии [c.56]

Принцип метода. Иодометрическое определение воды по методу Фишера основано на использовании реакции окисления—восстановления, протекающей между двуокисью серы и иодом в присутствии воды в среде метилового спирта. Для этого анализируемый объект (например, органический растворитель, содержащий примеси водьО растворяют в безводном метиловом спирте. Метаноловый раствор подвергают прямому титрованию стандартным раствором реагента, представляющим собой смесь иода, двуокиси серы и пиридина в безводном метиловом спирте. При этом протекает следующая реакция [c.278]

Эффективность производства анализов во многом зависит от качества отбора проб, которые должны отражать фактический состав реагента. Пробы отбирают периодически, и их объемы должны быть достаточны для проведения анализов. Пробоотборники должны быть изготовлены из коррозионностойкого материала, не взаимодействующего с веществом, содержащимся в пробе. Отбор гликоля проводят в стеклянные емкости, плотно закрываемые пробкой. Анализы гликоля, содержащего примеси метанола и сероводорода, работы с реактивом Фишера и органическими растворителями следует проводить в лаборатории с общей проточно-вытяжной вентиляхщей и в вытяжном шкафу. Для определения растворенных газов отбор проб производится в пробоотборники, рассчитанные на соответствующее давление. [c.157]