Водород глюкозидный

Глюкозиды. Глюкозиды являются производными углеводов, полученными замещением атома водорода в глюкозидном гидроксиле остатком соединения неуглеводного характера—аглю-кона. Действием кислот или особых энзимов глюкозиды расщепляются на углевод и аглюкон. Так, метилглюкозид расщепляется при гидролизе на глюкозу и метиловый спирт [c.336]

Целлобиоза. Строение целлобиозы отличается от строения мальтозы тем, что в молекуле целлобиозы первым остатком является остаток р-О-глюкозы, в то время как в молекуле мальтозы первым остатком служит остаток а-О-глюкозы. Это доказывается следующим. Мальтоза и целлобиоза являются производными Л-глюкозы, в молекуле которой водород глюкозидного гидроксила замеиген остатком второй молекулы глюкозы таким образом, они построены по типу глюкозидов. Глюкозиды а-ряда расщепляются мальтазой, глюкозиды р-ряда—эмульсином. На целло-биозу мальтаза не действует, эмульсин же ее гидролизует. Это позволяет отнести целлобиозу к р-ряду. [c.342]

Сущность метода метилирования заключается в следующем. Действием на дисахарид иодистого метила или диметилсульфата (в щелочной среде) атомы водорода всех гидроксильных групп замещают на метильные группы. При метилировании дисахаридов, построенных, например, из гексоз, образуются октаметилзамещен-ные дисахариды. После метилирования проводят осторожный кислотный гидролиз, в результате которого. метилированный дисахарид расщепляется на метилированные моносахариды. Изучение строения метилированных моносахаридов, в частности определение расположения свободных гидроксилов, дает возможность заключить, за счет каких гидроксильных групп были связаны в дисахариде остатки простых сахаров. При кислотном гидролизе метилированных дисахаридов типа мальтозы, кроме расщепления глюкозидной связи, соединяющей два остатка моносахарида, будет происходить гидролиз также метилглюкозидной связи одного из остатков моносахарида (имевшего до метилирования свободный полуацетальный гидроксил, отсутствующий у дисахаридов типа трегалозы). [c.588]

Соединяясь друг с другом, циклические монозы образуют дисахариды или полисахариды. Возникающую между молекулами их связь называют глюкозидной, а сами соединения — глюкозидами. Последние распространены в природе, некоторые из них (дигиталин, строфантин и др.) используют в медицине. В широком смысле под глюкозидами понимают продукты замещения водорода гидроксильной группы в циклических монозах ва какой-нибудь радикал. [c.360]

У глюкозидов не наблюдается мутаротации. В результате замещения атома водорода глюкозидного гидроксила молекула стабилизируется ( замораживается ) в одной из своих аномерных форм. [c.212]

Название глюкозид (или гликозид) стало нарицательным. Другие простые сахара также могут образовывать глюкозиды. Образование кислородного мостика за счет глюкозидных гидроксилов (глюкозидная связь) наблюдается также у сложных сахаров (стр. 211), чем и объясняется легкость гидролиза последних в присутствии разбавленных кислот. Глюкозиды чрезвычайно распространены в природе, причем заместителем атома водорода в глюкозид-ном гидроксиле могут быть не только радикалы, но и остатки очень сложного строения, как, например, у дисахаридов (212). [c.204]

СО — NH —, глюкозидазы — глюкозидной связи в глюкозидах или полисахаридах, эстеразы — эфирную связь в эфирах карбоновой, фосфорной и серной кислот и т. д. Другую большую группу составляют ферменты-переносчики групп, катализирующие перенос от субстрата к акцептору определенной химической группы, такой, как атом водорода, фосфатная, глюкозильная или ацильная группы. Реакции с переносом атома водорода часто имеют отношение к образованию энергии в живой ткани, а ферменты называют оксидазами, если такой перенос осуществляется к молекулярному кислороду или от него, и дегидразами, если перенос осуществляется к другим молекулам или от них. Помимо этих двух больших групп, имеется множество более мелких групп, например для ферментов, катализирующих неокислительное декарбоксилирование, либо присоединение к двойной связи и противоположное ему разложение, либо изменения в пространственной конфигурации. [c.109]

При образовании кольчатой полуацетальной формы к кислороду группы С=0 присоединяется атом водорода, принадлежавший гидроксилу при пятом атоме углерода, с образованием глюкозидного гидроксила [c.275]

Помимо гидроксильной группы карбоновых кислот, имеется ряд других гидроксилов, совершенно аналогично реагирующих со спиртами в условиях проведения реакции получения сложных эфиров, например глюкозидные гидроксилы сахаров, или такие фенольные гидроксильные группы, в которых атом водорода приобрел достаточно сильно выраженные кислотные свойства под влиянием замещающих групп. Кроме того, образование сложных эфиров протекает как интер-, так и интрамолекулярно, как, например, при образовании лаптопов. [c.189]

В литературе имеется лишь небольшое число работ по исследованию алкоголиза целлюлозы и ее производных. Ирвин подвергал алкоголизу триацетат целлюлозы, нагревая его в запаянной трубке с 0,75%-ным раствором хлористого водорода в метиловом спирте до 125°. Ацетилцеллюлоза в этих условиях омыляется, и регенерированная целлюлоза затем полностью деструктируется с образованием метилглюкозида, получаемого в кристаллическом виде с выходом 95,5% от теоретического. В последнее время было проведено сравнение скорости гидролиза и алкоголиза целлюлозы зе. Определение количества разорванных глюкозидных связей производилось по вязкости (текучести) медноаммиачных растворов целлюлозы после различного времени деструкции 0,5 н. растворами хлористого водорода при 20°. Как видно из данных, приведенных на рис. 65, пони- [c.275]

Под влиянием окислителей гипохлорита, перекиси водорода и др. целлюлоза окисляется по гидроксильным группам, а затем наступает разрыв цепей главных валентностей по глюкозидным связям. Смесь различных продуктов окисления целлю- [c.12]

Метиловые эфиры обычно устойчивы к действию хлористого водорода исключение составляет 2,6-диметокси-4-оксибензальдегид (XXXIV), который, реагируя с <и,4-диметоксиацетофеноном и хлористым водородом, непосредственно образует соль флавилия (XXXV) [42]. Применяя рассматриваемую конденсацию к глюкозидным производным, получают антоцианины. В таких синтезах были успешно использованы ацетилированные пентозы [52], гек-созы [53] и производные дисахаридов [54]. Ацетильные группы в этих случаях удобнее всего удал.чть гидратом окиси бария в 50%-ном метиловом спирте [55]. [c.221]

В нескольких работах изотопы были применены для изучения целлюлозы и ее производных. Согласно Марку [1195], целлюлоза имеет две структуры с разной реакционной и адсорбционной способностью аморфную с неупорядоченными глюкозидными цепочками и кристаллическую. Они отличаются разной доступностью гидроксильных групп. Доли обеих структур были определены Марком с сотр. [1190] по скорости обмена водорода с тяжелой водой. В аморфной структуре обмен гидроксильных групп заканчивается менее чем за час. Затем он резко замедляется, так как продолжается обмен в менее доступной кристаллической структуре, где он почти заканчивается через 4 часа. Из величины обмена в течение быстрого периода была найдена доля аморфной структуры, которая в разных образцах целлюлозы была от 21% (вата) до 66% (фибровое волокно). [c.456]

Раскрытие колец возможно только в том случае, если глюкозидный гидроксил является свободным если же его водород замещен на какую-либо группу с образованием глюкозида, то возможность раскрытия кольца исключается, и альдегидные свойства у такого соединения отсутствуют. Например, метилглюкозид [c.151]

Ацетогалогенозы. В результате обработки пентаацетата p-D-глю-козы сухим бромистым водородом в уксуснокислом растворе (Э. Фишер, 1911 г.) или непосредственной обработкой безводной D-глюкозы бромистым ацетилом (Л. Кнорр, 1901 г.) получается соединение, обычно называемое а.-ацетобромглюкозой (тетраацетат 1-бром-а-глюкозила), в котором глюкозидный гидроксил замещен атомом брома, а все четыре спиртовых гидроксила защищены ацетилированием. Реакция происходит с вальденовским обращением [c.227]

Характерной особенностью ферментов является их четко выраженная специфичность действия. Есть ферменты, гидролитически расщепляющие жиры (липазы), другие (протеазы) расщепляют белки, третьи (карбогидразы) — углеводы. Имеется несколько видов ферментов, способствующих отщеплению водорода (дегидразы) есть и особые окисляющие ферменты (оксидазы). В каждой из этих групп имеются ферменты с еще более узкой специфичностью действия. Так, например, одни из карбогидраз расщепляют лишь полисахариды, но не расщепляют тетра-, три-и дисахаридов для этого служат уже другие ферменты. Среди последних имеются ферменты, расщепляющие только дисахариды с а-глюкозидной группировкой другие же ферменты способствуют расщеплению р-глюкозидов. На действии таких ферментов и основано различие в усвоении животными организмами клетчатки (стр. 318) и крахмала (стр. 320). Дифференцированной специфичностью отличаются и отде.пьные липазы, протеазы и другие ферменты. [c.388]

По химической структуре ионообменные целлюлозы следует отнести к линейным полимерам. Это длинные мак-ромолекулярные цепочки р-глюкопиранов, соединенные между собой р-глюкозидной связью в положении 1—4. Водород гидроксильных групп целлюлозы замещен различными ионогенными группами. Взаимодействие между отдельными линейными макромолекулами осуществляется посредством связей молекулярного типа (главным образом полярных), а также водородной связи. [c.62]

Превращение гидроксильных групп в простые эфирные. Как уже указывалось выше, глюкозидный гидроксил моносахаридов превращается в простую эфирную группу при обработке спиртом в присутствии небольших количеств сухого хлористого водорода, причем получаются глюкозиды. Остальные гидроксилы молекулы не взаимодействуют в этих условиях. Однако их можно метилировать йодистым метилом в присутствии окиси серебра (по методу Пурди) или метилсульфатом в присутствии едкого натра (но методу Хеуорса). В результате последовательного применения этих реакций к гексозе получается пентаме-тилгексоза. [c.221]

Боланд и Купер [18] показали, что при облучении в спиртовом растворе антрахинон-2,6-дисульфонат-ион отрывает атом водорода от а-углерода молекулы спирта. При этом образуются радикал красителя типа семихинона и радикал спирта. В дальнейшем Бридж и Портер [24] показали, что отрыв-атома водорода является первичным актом реакции. Краситель регенерируется в результате реакции с молекулярным кислородом, а свободный радикал субстрата-растворителя в дальнейшем окисляется до радикала перекиси, промежуточной между альдегидом и кислотой [см. уравнение (3)]. Аналогичная работа Боланда и Купера, проведенная на других субстратах в водных растворах, показала, что реакции глюкозидов и дисахаридов, представляющие окислительное расщепление глюкозидных связей, также могут быть объяснены с точки зрения образования промежуточного радикала перекиси [105] [c.316]

Конденсацией d-ксилозы в присутствии хлористого водорода Бишоп [915] получил поликсилозу и разделил ее на три фракции. Среднечисленная степень полимеризации второй фракции равнялась 10, третьей — 15. При этом было установлено, что молекулы поликсилоз имеют сильноразветвленное строение и в них преобладают глюкозидные связи в а-положении. [c.81]

Отдельные представители дисахаридов этого типа отличаются по строению и по характеру кольчатой формы образовавщих их моносахаридов. Так как при этом оба моносахаридных остатка соединены глюкозидно, то в них отсутствуют свободные атомы водорода патуацетальных гидроксильных групп. Таким образом в соединенных в дисахарид моносахаридах зафиксированы определенные кольчатые формы поэтому дисахариды этой группы неспособны к таутомерным превращениям и их растворы не показывают мутаротации. [c.310]

Для рационального наименования дисахаридов этой группы их обычно рассматривают как производные аглюконного моносахарида, в котором водород гидроксильной группы при определенном атоме углерода замещен глюкозидным остатком. [c.313]

Одним из важнейших методов, применяемых при изучении строения полисахаридов, является метод метилирования. Полисахарид подвергают метилированию, например, действием диметилсульфата (СНз)2504 в щелочной среде, в результате чего атомы водорода всех свободных гидроксильных групп замещаются метильными группами. При метилировании дисахарида, например мальтозы, образуется октаметил-производное, например октаметилмальтоза. При последующем кислотном гидролизе расщепляются глюкозидные связи, чувствительные к кислотам, и образуются метил-замещенные двух молекул моносахарида, в случае мальтозы —2,3,4,6-тетраметил-глюкоза и 2,3,6-триметилглюкоза (метильные группы, замещающие атомы водорода в спиртовых гидроксилах, связанные по типу простых эфиров, не будут отщепляться в условиях кислотного гидролиза). [c.263]

Рассмотрим на молекулярном уровне, что же определяет способность полимеров поглощать воду. В общем виде молекулы близкого химического строения взаимно притягиваются и поэтому легко смешиваются или образуют раствор, тогда как молекулы резко отличного химического строения как бы избегают взаимного соседства и стремятся выделиться в отдельные фазы. Хорошим примером может служить система бензол СеНе — низкомолекулярные углеводороды ряда СпНгп+г- Химически эти соединения родственны друг другу и поэтому взаимно растворимы в любых соотношениях. С другой стороны, вода Н—О—Н по химическому строению сильно отличается от указанных углеводородов, и поэтому если воду энергично встряхивать с бензином или бензолом, то смешения не происходит, а вода выделяется в отдельную фазу на дне сосуда. Или, например, сахара химически подобны воде они содержат атомы водорода и кислорода в той же пропорции, что и вода (по этой причине их называют углеводами) сахара хорошо растворимы в воде. По этой же причине и целлюлоза СеНюОб, представляющая собой углевод, содержащий три ОН-группы на один глюкозидный остаток (рис. 8.9), обладает большим сродством к воде, однако она не растворяется в воде по причине своей полимерной природы и высокой кристалличности. Как уже упоминалось выше, взаимодействие между целлюлозой и водой принимает форму водородных связей , образующихся между ОН-группами их молекул (см. стр. 157). Доказательством такого сильного взаимодействия может служить также большая теплота смачивания целлюлозы. [c.205]

Реакция целлюлозы с сухим хлористым водородом, повидимому, протекает по следующей схеме. Сначала хлористый водород присоединяется к глюкозидному кислороду элементарного звена. Затем происходит расщепление этих продуктов присоединения, сопровождающееся образованием неустойчивых глюко-зилхлоридов. Образующиеся глюкозилхлориды омыляются небольшим количеством влаги, находящейся в препарате, и превращаются в глюкозу, которая подвергается реверсии при д ействии хлористого водорода. Однако Шорыгин считает, что при действии хлористого водорода расщепляются, повидимому, не все глюкозидные связи, и состав получающегося продукта определяется не только реверсией глюкозы, но и неполной деструкцией макромолекул целлюлозы. [c.278]

В твердом состоянии монозы находятся в замкнутой форме, но при переходе в раствор происходит частичное раскрытие колец, сопровождающееся (схематически) переходом водорода от глюкозидного гидроксила к кислороду мостика и образованием вновь карбонильной группы. Между замкнутыми и открытыми фррмами устанавливается подвижное равновесие. Поэтому монозы, находясь в замкнутом состоянии, потенциально обладают альдегидными или кетонными свойствами, или, как говорят, карбонильная группа у них находится в скрытом состоянии. [c.151]

В молекуле моносахарида, например, глюкозы, атомы водорода во всех гидроксилах замещают метильными группами. Полученное пентаметилпроизводное гидролизуют разбавленной кислотой. При этом гидролизуется лишь глюкозидная связь (у первого атома углерода), тогда как метоксильные группы у остальных атомов углерода, связанные по типу простых эфиров, в этих условиях не гидролизуются. Полученную тетраметилглюкозу окисляют азотной кислотой. Из продуктов гидролиза была выделена (в виде диамида) триметоксиглутаровая кислота [c.242]

Такая легкость присоединения хлористого водорода с образованием хлоргидрина соответствует реакциям окиси этилена (этиленоксида) и указывает на то, что молекула воды выделяется за счет глюкозидного и соседнего с ним гидроксила с образованием неустойчивого трехчленного кольца, которое легко размыкается, присоединяя воду, хлористый водород и другие вещества, подобно окиси этилена. Таким образом, принимая 2-окигное строение глюкозы, формулу а-глюкозана можно изобразить схемой [c.391]

С точки зрения природных полимерных ацеталей, полисахаридов, интересно, что с помощью хлористого водорода удалось получить полисахариды из простого сахара. При действии сухого хлористого водорода, нанример, на ангидроформу глюкозы были получены педиализую-щиеся полисахариды с предпочтительно а-глюкозидной 1,6-связью и со свойствами, аналогичными декстранам [586] . [c.77]

Так как рибоза (дезоксирибоза) соединяется с органическими основаниями за счет аминного водорода и глюкозидного гидроксила, нуклеозиды должны быть отнесены к Ы-глюкозидам, где роль аглико-на выполняют упомянутые основания [c.247]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология