Хлоруксусная кислота, кислотность

Расположите по возрастанию кислотных свойств следующие соединения пропионовая кислота, этанол, уксусная кислота, глицерин, фенол, хлоруксусная кислота, фторуксусная кислота, трифторуксусная кислота. Дайте пояснения. [c.198]

Сравнивая между собой, например, хлоруксусные кислоты, можно заметить, что константа диссоциации возрастает при переходе от уксусной кислоты к трихлоруксусной, причем кислотные свойства последней сопоставимы с таковыми сильных минеральных кислот [c.271]

Атом хлора усиливает кислотные свойства (рЛ а = 2,86). Хлоруксусная кислота — ценный продукт при производстве индигоидных красителей (см. с. 365), карбоксиметилцеллюлозы (см. с. 253) и других органических соединений. [c.150]

Средой при титровании слабых оснований обычно являются неводные растворители с кислотными свойствами- (безводная муравьиная и уксусная кислоты, хлоруксусная кислота, некоторые гликоли и др.)- При титровании слабых кислот используют растворители с основными свойствами (различные алкиламины [c.259]

Заместители, характеризующиеся отрицательным индуктивным эффектом (—/), наоборот, увеличивают кислотность и благоприятствуют отрыву протона, так как притягивают электронную пару. Так, кислотность возрастает ио мере увеличения числа замещающих атомов хлора в молекулах хлоруксусных кислот [c.94]

Наибольшее практическое значение из числа галогенозамещенных кислот имеет хлоруксусная кислота. В промышленности ее получают кислотной гидратацией трихлорэтилена [c.260]

Очевидно, радикалы, содержащие хлор или бром, должны влиять на кислотность карбоксильной группы. И действительно, хлоруксусная кислота диссоциирует на ионы примерно в 10 раз больше, чем уксусная, а трихлоруксусная кислота по силе близка к соляной или серной. В этом случае ослабление связи водорода в гидроксильной группе можно изобразить схемой [c.357]

Расположите в ряд по увеличению кислотности следующие вещества угольная кислота, уксусная кислота, хлоруксусная кислота, фенол. Обоснуйте ваш выбор. [c.366]

Довольно часто допускают полифункциональный катализ оксианио-нами фосфатом, бикарбонатом или свободными карбоновыми кислотами. Предположение о полифункциональности основано, как правило, на том, что эти соединения обладают каталитической активностью значительно большей, чем сравнимые с ними по кислотно-основным свойствам, но заведомо монофункциональные соединения. Например, мутаротация тетраметилглюкозы в бензоле (531 катализируется три-хлоруксусной кислотой (р/Са = 0,7) в 540 раз эффективней, чем пикриновой (р/Са = 0.8) и даже гораздо более слабая бензойная кислота (р/Са = 4,2) в 76 раз эффективнее пикриновой. Это можно объяснить механизмом с одновременным участием карбонильной и гидроксильной групп [c.100]

В приведенном примере И. э. атома хлора обусловливает более сильные кислотные свойстна хлоруксусной кислоты, чем уксусной. Поляризацию а-свя-зей реагирующих молекул при их взаимодействии называют индуктомерным эффектом (динамическим индукционным эффекто ,т). [c.108]

Оптически активные спирты превращают в кислотные асимметрические реагенты также при действии хлоруксусной кислоты на соответствующие алкоголяты. Так были получены, например, ментилоксиуксусная ХХП и борнилоксиуксусная [c.100]

Первый тип —изменение относительной силы кислот различной химической природы. По отношению к кислотам дифференцирующее действие проявляют практически все растворители. Наиболее яркие примеры-изменение относительной силы бензойной кислоты и 2,6-динитрофенола, хлороводородной кислоты и MOHO- или дихлоруксусной кислот. Бензойная кислота и фенол (или производные фенола) являются кислотами, но по своему химическому характеру это соединения, принадлежащие к различным классам. Кислотность растворов бензойной кислоты обусловлена наличием карбоксильной группы, а кислотность растворов фенола — наличием оксигруппы. Хлороводородная и хлоруксусная кислота также сильно различаются по своей химической природе НС1 — минеральная кислота, хлоруксусные кислоты принадлежат к классу органических карбоновых кислот. Дифференцирующее действие проявляется в следующем. В воде бензойная кислота и 2,6-динитрофенол — кислоты приблизительно одинаковой силы. Однако в этаноле бензойная кислота становится почти в десять раз слабее 2,6-динитрофенола. Наибольшее дифференцирующее действие проявляет ацетон — в нем названные кислоты различаются по силе примерно в 45 раз. В воде хлороводородная кислота диссоциирует в 25 раз сильнее хлоруксусной кислоты. Однако в ацетоне хлороводородная кислота становится сильнее хлоруксусной в 9-10 раз. [c.93]

Если константа диссоциации уксусной кислоты /С= 1,75-10 , то у хлоруксусной кислоты она в 86 раз больше (/<==155-10 ). Дальнейшее замещение атомов водорода в углеводородном радикале уксусной кислоты атомами хлора с —/-эффектом вызывает резкое повышение кислотных свойств [c.312]

Реакция. Альдольное при( оединение этилового эфира хлоруксусной кислоты в качестве СН-кислотного компонента с последующим внутримолекулярным нуклеофильным замещением с образованием эпоксиэфира (синтез глицидного эфира по Дарзану). [c.577]

Для упрощения технологии получения этиленгликоля при кислотном катализе предложено использовать в качестве катализаторов такие кпслоты, которые являются достаточно стойкими при умеренной температуре гидратации, но разлагающимися на летучие продукты при более высокой температуре упаривания и ректификации раствора гликолей, например трихлоруксусную кислоту [120[. Гидратацию проводят при 60 в противоточном скруббере, в нижнюю часть которого подается окись этилена, а сверху — 0,5%-ный раствор трихлоруксусной кислоты. Вытекающий из скруббера водный раствор глпколей выдерживается при 100 °С, при этом трп-хлоруксусная кислота разлагается на хлороформ и двуокись углерода (образуются также следы соляной кислоты). Далее раствор нейтрализуется углекислым кальцием, упаривается и направляется на ректификацию. [c.94]

Реакция. Альдольное присоединение этилового эфнра хлоруксусной кислоты в качестве СН-кислотного компонента с последующим внутри-молек>ляр ым нуклеофильным замешеннем с образованнем эпокснэфн-ра (синтез глицидного эфира по Дарзану). [c.577]

Кислотные свойства жирных кислот заметно усиливаются при введении галоида в радикал. Галоид в галоидо-замещенных кислотах весьма непрочно связан, отщепляется горячей водой и щелочами и очень легко вступает в разнообразнейщие реакции. Благодаря этому — такие галоидозамещенные кислоты имеют большое значение как в препаративной химии, так и в промышленности. Так, монохлор-уксусная кислота является одним из основных продуктов для синтеза синей краски индиго. Для химии О. В. хлоруксусная кислота важна, как исходное вещество для изготовления некоторых лакриматоров — эфиров хлор- и иодуксусной кислот и хлорацетофенона (см. стр. 78). [c.69]

Наряду с уксусной и муравьиной кислотами в качестве среды для титрования применялись и другие кислоты пропионовая и масляная. В работе совместно с А- М. Шкодиным и Н. П. Дзюбой мы применили в качестве среды для титрования монохлоруксусную и три хлоруксусную кислоты, м. И. Усанович провел кислотно-основное титрование в серной кислоте. Он титровал раствором хлорной кислоты в серной растворы ЫаН504 и НгО как основаиий в серной кислоте в обычных условиях. Подробный обзор условий титрования в кислых растворителях дан А. М. Шкодиным. [c.892]

НИИ для взятия пробы с целью определения кислотности кислота моментально выкристаллизовывалась снова. Это обстоятельство не позволило изучить скорость реакции вторым методом. Поэтому были исследованы лишь обш,ие условия реакции и определен выход образуюш,егося втор.амилового эфира хлоруксусной кислоты. Для реакции пентен-2 и хлоруксусная кислота брались в равно молярных отношениях, а эфират фтористого бора в количестве 6 %. Реакция проводилась в круглодонной колбочке емкостью 100—150 мл, смесь нагревалась в термостате. При температуре 51—52° и времени 24 час. выход втор.амилового эфира хлоруксусной кислоты составлял 83% от теорет. [c.335]

Высокая кислотность а-галогензамещенных кислот (например, хлор-уксусной) по сравнению с уксусной кислотой обусловлена большей электро-ноакцепторностью (электроотрицательностью) заместителя — галогена по сравнению с атомом углерода, при котором находится заместитель. Способность к оттягиванию электронов (электроноакцепторность) трех таких атомов галогена должна быть, разумеется, больше, чем для одного атома галогена, поэтому трихлоруксусная кислота К 3,0 10 ) значительно сильнее, чем хлоруксусная кислота К Ю ). Полярный эффект связей углерод — галоген может передаваться карбоксильной группе двумя различными путями. Согласно одному из них (часто принимают, что такой способ передачи влияния и заключает в себе весь индуктивный эффект), заместитель вызывает сдвиг средних положений электронов, образующих связи, вдоль цепи атомов. Это приводит к последовательности сдвигов электронов, которая в случае электроноакцепторных заместителей увеличивает диссоциацию вследствие стабилизации карбоксилат-аниона. [c.461]

Введение галоида, в частности хлора, в радикал карбоновой кислоты ослабляет связь протона с кислотным остатком, что объясняется полярным характером связи С—С1 в замещенном радикале кислоты. Благодаря этому, например, в хлоруксусной кислоте электронная пара, связывающая атом углерода группы H2 I с углеродным атомом карбонильной группы, несколько смещается по направлению к атому хлора. Такое смещение вызывает в свою очередь смещение электронов, связывающих этот атом углерода с кислородным атомом, в результате чего ослабляется связь протона с атомом кислорода [c.556]

Константы диссоциации полученных кислот рК определены методом потенциометрического титрования. Кислотность их сравнивалась с кислотностью соединений на основе хлоруксусной кислоты (табл. 2). Кислоты, полученного нами ряда, обладают меньшей кнелотпостью. Объяснение этому можно найти в сравнении кислотности муравьиной и бензойной кислот. Введение бензольного кольца непосредственно к карбоксильной группе приводит к уменьшению кислотных свойств. Можно предположить, что некоторое ослабление кислотной ионизации связано с мезомерным эффектом ядра. Соединения, содержащие серу, имеют меньшую кислотность, чем аналогичные соединения, содержащие кислород. [c.32]

Для производных хлоруксусной кислоты имеет место следующая закономерность повышение кислотных свойств радикала, связанного с карбонильной группой, сдвигает направление реакции в сторону образования винилфосфатов (табл. 4). [c.26]

В классических работах Цукера и Гаммета [95, 96] ио изучению замещенных анетофеионов было показано, что реакции енолизации подчиняются механизму общего катализа. Эти исследования позволили провести сравнение каталитических коэффициентов общего кислотного и общего основного катализа для реакции енолизации ацетофенона. Ниже приводятся каталитические коэффициенты для хлоруксусной кислоты [c.373]

При определенных экспериментальных условиях первичные амины представляют собой чрезвычайно эффективные катализаторы образования оксимов и семикарбазонов. Например, в реакции образования семикарбазона и-хлорбензальдегида при pH от 2,5 до 3,5 каталитическая активность анилина и п-хлоранилина на несколько порядков выше, чем М-метиланили-на или хлоруксусной кислоты [51 ]. В этом случае мы имеем дело не с общим кислотным, а с нуклеофильным катализом, который осуществляется путем образования ковалентной связи между катализатором и субстратом. Суммарная реакция, механизм которой представлен уравнениями (41) и (42), протекает через стадию образования шиффова основания из карбонильного соединения и амина, катализирующего данный процесс. [c.372]

Таким образом, исследование мёссбауэровских спектров дает возмоншость охарактеризовать ближайшие химические связи атомов—поглотителей (или излучателей), исследовать взаимное влияние этих связей, а также, по-видимому, воздействие таких факторов, как индуктивный и мезомерный эффекты, индуктомерная поляризуемость разных близких и более удаленных заместителей на строение электронных оболочек мёссбауэровских атомов. При этом если обычные методы оценки влияния подобных факторов, например сравнение кислотности бензойной, уксусной, хлоруксусных кислот, показывают, как изменение электроноакцепторных свойств концевой группы влияет на электронную плотность на другом конце молекулы, например у кислотного водородного атома, то сравнение химических сдвигов и квадрупольного расщепления для олова в названных примерах характеризует изменение электрического поля в центре молекулы в зависимости от природы концевых групп. [c.39]

В органическом синтезе применяется устойчивый эфир (обычно днэтиловый) мало новой кислоты — мало новый эфир. Он получается кислотным гидролизом, Б присутствии этилового спирта, мононитрила малоновой кислоты (который синтезируется из хлоруксусной кислоты и цианида калия) [c.176]

Введение галоида, в частности хлора, в радикал карбоновой кислоты вызывает ослабление связи протона с кислотным остатком галоидозамеш енные кислоты оказываются более сильными кислотами, чем незамещенные. Это объясняется полярным характером связи С—С1 в замещенном радикале кислоты. Бла+одаря этому, например в хлоруксусной кислоте, электронная пара, связывающая атом углерода группы H2 I с углеродным атомом карбонильной группы несколько смещается по направлению к атому хлора. Такое смещение вызывает, в свою очередь, смещение электронов, связывающих этот атом углерода с кислородным атомом, в результате чего ослабляется связь протона с атомом кислорода. Такое последовательное смещение электронной платности в направлении к электроотрицательному заместителю отрицательный индукционный эффект, стр. 128) [c.481]

Кислотный растворитель Эбеля и др. Изопропанол — трихлоруксусная кислота — NH3 (0,880 г/см ) - Н2О (75 мл 5 г 0,3 мл 25 мл) Изопропанол — хлоруксусная кислота или Изопропанол — изобутанол — этанол — водный NH3 [c.425]

В молекуле а-хлоруксусной кислоты атом хлора вследствие —/-эффекта стягивает на себя электронную пару а-связи С1—С, в результате чего на атоме углерода возникает пониженная электронная плотность (+б). Это в свою очередь вызывает сдвиг а-электронов связи углерод—углерод в сторону а-углеродного атома и, естественно, больший сдвиг свободной электронной пары гидроксильного атома кислорода к углеродному атому. Итогом этого сдвига является большая легкость отщепления протона от положительного атома кислорода и, следовательно, большая кислотность а-хлоруксусной кислоты, чем уксусной. Естественно, этот эффект усиливается для дихлор-, а еще более и для трихлоруксусной кислоты. Чем дальше расположен атом галогена от карбоксильной группы, тем слабее —/-эффект. [c.288]

Ацетоуксусный эфир алкилируют сначала бромистым этилом, затем этиловым эфиром хлоруксусной кислоты. Далее проводят кислотное расщепление, получают а-этилянтарную кислоту и обрабатывают ее трехсернистым фосфором. [c.283]