Индукционный динамический

Помимо постоянного / -эффекта в молекуле в ходе реакции может возникнуть дополнительное смещение электронов в результате изменения окружающей среды — динамический индукционный Или индуктомерный эффект / . Этот эффект отражает поляризуемость молекулы. Для понимания процесса химического превращения необходимо знать, с какой легкостью изменяется распределение электронов в молекуле. Поляризуемость электронов в молекуле проявляется в оптических свойствах и обусловливает молекулярную рефракцию вещества. Суммарное значение поляризуемости для молекулы не отражает того факта, что в действительности она пространственно анизотропна это имеет важное значение при объяснении протекания реакций, поскольку в химических процессах наиболее существенны сдвиги электронов, совершающиеся вдоль линий связи. Значение оптической поляризуемости по осям координат для молекулы хлорбензола показано на схеме [c.66]

При всех этих рассуждениях надо иметь в виду, что решающее значение имеет динамический эффект — изменение полярностей в момент реакции. Например, в молекуле хлорбензола в стационарном состоянии превалирует индукционный эффект хлора. Атом хлора является отрицательным концом диполя, что наглядно видно из схемы распределения зарядов в молекуле хлорбензола. Однако в момент реакции под влиянием реагента усиливается эффект сопряжения с участием электронов атома хлора и реагента, в результате чего и наблюдается о-, п-ориентация [c.412]

Динамическое электронное смещение способно распространяться по длине молекул аналогично индукционным эффектам, прежде всего в случае сопряженных систем с двойными связями. При этом поляризация может не затухать, а сопровождаться образованием чередующихся зарядов. На практике в молекуле присутствуют группы атомов, действие которых на полярность и поляризуемость проявляется одновременно. Это наглядно показано в табл. 4.3. [c.200]

Индукционно-динамические устройства, или устройства очистки, прикрепляют к наружному корпусу сушилки в шахматном порядке на двух уровнях [c.262]

Электромерный эффект Еа часто превалирует над динамическим индукционным эффектом /d и определяет поляризуемость молекулы. Чем больше электроотрицательность атома, чем сильнее его сродство к электрону, тем больше значение Ed [c.200]

Для этого воспользуемся уравнением (71), описы-> вающим теплообмен в реакторах с индукционным обо гревом без учета теплопотерь. Как будет ясно из изложенного ниже, этот метод полностью применим для определения динамических характеристик реакторов объемного типа с теплопередающими средами [см. уравнения (74) и (76) в гл. 3]. [c.105]

Ингибирующее действие смол в процессе комплексообразования изучали в динамических условиях с фиксированием продолжительности индукционного периода. Приведенные в табл.8 данные подтверждают отрицательное действие смол на процесс комплексообразования н-алканов с карбамидом. [c.91]

В динамических ПЯ образец быстро нагревают в потоке газа-носителя, который удаляет образующиеся вещества из зоны пиролиза. В результате в значительной мере подавляются вторичные реакции, однако сохраняется и даже усиливается другой недостаток — трудность добиться хорошей воспроизводимости температурного режима. По принципу нагрева пиролизуемого материала динамические ПЯ можно разделить на два основные типа. В ячейках первого типа пиролиз вызывается термоэлементом, а стенки пиролитической камеры имеют температуру значительно ниже температуры этого элемента, обычно она не превышает температуры хроматографической колонки. ПЯ второго типа представляют собой трубчатые печи, стенки которых нагреты до температуры пиролиза. По способу нагрева ПЯ первого типа в свою очередь подразделяют на филаментные и индукционные в первых электрический ток пропускают во время пиролиза через термоэлемент, а во вторых термоэлементы, изготовленные из ферромагнитных материалов, нагреваются токами высокой частоты. Таким образом, промышленностью выпускаются ячейки трех типов филаментные, индукционные и печного типа. [c.189]

Изучение поглощения кислорода полимером в динамических условиях (при непрерывной циркуляции кислорода в системе и удалении газообразных продуктов разложения). Величина индукционного периода поглощения кислорода может быть использована для сравнительной оценки стойкости полимеров или для определения эффективности стабилизатора. [c.384]

Индукционный метод измерения магнитной (динамической) проницаемости основан на том, что если поддерживать неизменной амплитуду напряженности намагничивающего поля, то амплитудная (или динамическая) проницаемость будет пропорциональна амплитуде индукции в контролируемой детали (если ее размеры остаются неизменными). Обычно используют дифференциальную схему, с помощью которой и определяют изменение магнитной проницаемости контролируемой детали по сравнению с магнитной проницаемостью образца. [c.367]

Полярность и поляризуемость маслорастворимых ПАВ определяется статическими (индукционным эффектом /g по а-свя-зи и мезомерным эффектом Es по я-связи), и динамическими (индукционным /в по сг-связи и превалирующим электромер-ным эффектом Еэ по я-связи) электронными эффектами, а также эффектом сопряжения, альтернирующей поляризацией и прочими эффектами, зависящими от химического строения молекул ПАВ и внешних условий. [c.77]

Исследования, стимулированные этой теорией, привели в конечном счете к электронной теории (Р. Робинсон и главным образом К.К. Ингольд после 1926 г.). Эти работы в значительной степени способствовали созданию экспериментальной основы для двух наиболее важных обобщений электронной теории — индукционного эффекта (предложенного Г. Н. Льюисом, 1921 г.) и эффектов сопряжения, а именно динамического эффекта сопряжения, или электромерного эффекта (Т. М. Лоури, 1923 г.), и статического эффекта сопряжения Ед (К. К. Ингольд, 1926 г.). [c.32]

Необходимо сказать несколько слов о терминологии и символике. В специальной литературе утвердились три параллельные и во многом равнозначные друг другу системы терминов и обозначений, отображающих электронную структуру молекул. Одна из них разработана английской школой и, наряду с широким использованием термина мезомерия , вводит детальную классификацию электронных эффектов, подразделяя последние на статические и динамические . Вторая из этих систем широко пользуется понятием резонанс и так называемыми резонансными формулами , часто именуемыми также резонансными структурами . По своему содержанию термины резонанс и мезомерия практически равнозначны. Третья система пользуется термином сопряжение , который во многих случаях имеет тот же смысл, что и резонанс или мезомерия , но в общем охватывает более узкую область явления. Например, индукционный эффект может быть изображен при помощи резонансных формул, но не попадает под категорию явлений, охватываемых термином сопряжение . [c.13]

Имеющиеся в молекуле атомы или атомные группы, благодаря влиянию на состояние молекулы во время химической реакции, могут облегчать или затруднять течение процесса. Результат их ответного действия на поляризующее влияние реагента называется динамическим эффектом атомов и групп. В молекуле, имеющей только о-связи, влияние групп на состояние молекулы во время процесса может передаваться только при участии электронов этих связей такое ответное действие группы и изменяющаяся поляризация всей молекулы называется индуктомерным или динамическим индукционным эффектом (/ -эффект). Если в молекуле имеется система сопряженных связей, передача влияния групп к центру реакции может происходить также и по системе тг-связей ответное действие атомов, содержащих неподеленные электронные пары, и групп. [c.279]

В реагирующей молекуле электронное облако может поляризоваться по индукционному механизму такое электронное смещение называется индуктомерным эффектом / . В молекулах с сопряженными двойными связями (и в ароматических молекулах) поляризуемость электронного облака в момент реакции обусловлена электромерным эффектом Е (динамический эффект сопряжения). [c.126]

Следует отличать статический и динамический индукционные эффекты. Статический индукционный эффект (обозначаемый символами I или / ) только что рассмотрен (см. также стр. 125). Если же индукционный механизм обусловливает поляризуемость электронного облака в реагирующей молекуле, то такое электронное смещение называется индуктомерным эффектом и обозначается символом. [c.144]

ПОЗВОЛЯЮТ найти прямые электростатические и индукционные взаимодействия. Динамические поляризуемости связей, найденные в [119], позволяют рассчитать дисперсионные взаимодействия. [c.126]

Углеродное восстановление урана проводили при нагревании графитового тигля индукционными токами до температуры 1550 -Ь 1950 °С в динамическом вакууме, т. е. в термодинамически неравновесном режиме, при котором максимумы выхода промежуточных и конечных продуктов смещались в область более низких, по сравнению с равновесными условиями, температур. Конечная [c.290]

Все предположенные и принятые в рассматриваемой теории внутримолекулярные смещения электронов можно разделить, во-первых, на смещения вдоль связей с сохранением электронного дублета и на с.мещения со связи на связь, т. е., как говорят, на смещения по индукционному и по таутомерному механизмам, и, во-вторых, на смещения в основном, стационарном состоянии молекулы и на смещения, происходящие под влиянием реагентов или среды, т. е. на смещения статические и динамические. Статическое смещение, идущее по индукционному механизму, обычно называют индукционным, а сходное по механизму динамическое смещение — индуктомерным. Статическое смещение, идущее по таутомерному механизму, называют мезомерным а сходное по механизму динамическое смещение — электромерным. К этим смещениям следует еще добавить смещение, обусловленное эффектом поля . Гипотезы о существовании названных смещений мы рассмотрим, следуя хронологии возникновения этих предположений. [c.105]

Теория химического строения, созданная Бутлеровым около 100 лет назад, благодаря глубине и богатству идей, лежащих в ее основе, и в настоящее время определяет пути развития органической химии и химической промышленности. С другой стороны, бурный расцвет экспериментальной и прикладной химии постоянно создавал и создает возможности дальнейшего развития теории строения. Последние десятилетия характеризуются стремлением химиков глубже осознать природу и характер взаимного влияния атомов в молекулах, природу и характер реакционной способности веществ. Исходя из фактов, накопленных органической химией, опираясь на данные физики, подтверждая свои основные выводы квантово-химическими расчетами, химики и физики не только подошли к пониманию природы химической связи, но и смогли в известной мере вскрыть природу и механизм некоторых сторон взаимного влияния атомов в молекулах. Опираясь прежде всего па факты, химики с несомненностью установили, что распределение и способность к перераспределению электронной плотности молекул находятся в тесной связи с реакционной способностью молекул. Отсюда были постепенно выявлены различные механизмы взаимного влияния атомов — статический и динамический индукционный эффекты, эффекты статического и динамического сопряжения. Реальность этих механизмов взаимного влияния атомов, с моей точки зрения, неоспорима. Наличие этих механизмов вытекает из опыта и подтверждается пе только квантово-химическими соображениями, но и громадным фактическим материалом органической химии. Выявление этих механизмов [c.99]

Кроме этого основного положения теории мезомерии к ее аппарату относятся хорошо разработанные представления об электронных смещениях, в обосновании, интерпретации и опытной проверке которых важная роль принадлежит Ингольду [82]. Согласно Ингольду, механизмы электронных смещений (электронных эффектов) различны в зависимости от того, осуществляется ли взаимное влияние атомов через цепь простых или сопряженных двойных связей. В первом случае имеет место индукционный эффект /, или, во втором случае — мезомерный эффект М (статический эффект сопряжения). В реагирующей молекуле поляризуемость электронного облака может обеспечиваться индукционным механизмом такое электронное смещение называется индуктомерным эффектом IВ молекулах с сопряженными двойными связями (и в ароматических молекулах) поляризуемость электронного облака в момент реакции обусловлена электромерным эффектом Е (динамический эффект сопряжения). [c.95]

Некоторые изменения и дополнения по конструкции. С учетом проведенных дополнительных исследований и опыта эксплуатации промышленной сушилки на Уфимском витаминном заводе были внесены некоторые изменения в конструкцию ранее разработанной нами промышленной сушилки. Изменения и дополнения, внесенные в проект разрабатываемой сушилки, в большей степени связаны с тем, что в технологическом процессе сушки пангамата кальция ввиду его специфических свойств при определенных условиях происходит отложение продуктов сушки на стенках сушильной камеры. В целях борьбы с указанным явлением на действующей промышленной установке Уфимского витаминного завода используют так называемые индукционно-динамические устройства (ИД ) ударного действия, импульсы которых разрушают слой налипшего материала и очищают стенки сушильной камеры. [c.262]

Введение в радикал алкенилянтарной кислоты групп NO2 или SO3H, обладающих соответственно сильным и средним отрицательным индукционным статическим и динамическим электронными эффектами, приводит к более сильной протонизации атомов водорода алкенилянтарной кислоты. Вследствие этого и возрастает полярность солей нитро- или сульфопроизводных алкенилянтарной кислоты и карбамида (см. табл. 6.5). Полученные соединения оказались высокоэффективными в качестве защитных присадок к топливам, а также компонентов комбинированных присадок к консервационным и рабоче-консерва-ционным смазочным материалам (табл. 6.7). [c.306]

О стабильности судят по изменению кислотного числа, содер5к,1-ния и скорости поглощения кислорода, индукционного периода, изменению структуры и свойств смазок. Стандартизован метод оценки окисляемости смазок (ГОСТ 5734—62), основанный на их окислении в тонком слое при повышенной темнературе. Критерием служит кислотное число до и после окисления. Простым методой является ускоренное окисление под воздействием ультрафио.ю-тового облучения (кварцевой лампы). Окисление ведут в толком слое (до 1 мм) на латунных пластинках при 70 °С. Во ВНИИПК-нефтехим разработан прибор для оценки окисляемости смазок в тонком слое (в динамических условиях при непрерывной циркуляции кислорода) при температурах от 25 до 200 С . [c.272]

В приведенном примере И. э. атома хлора обусловливает более сильные кислотные свойстна хлоруксусной кислоты, чем уксусной. Поляризацию а-свя-зей реагирующих молекул при их взаимодействии называют индуктомерным эффектом (динамическим индукционным эффекто ,т). [c.108]

Короткую семидесятилетнюю историю развития кинетики можно разбить на три основных периода индукционный период (перед первой мировой войной), период невероятно быстрого, ав-токаталитического роста, когда были заложены основы наших современных представлений (между первой и второй мировыми войнами), и, наконец, период, когда мы являемся свидетелями разнообразных и плодотворных применений теории химической кинетики к динамическому поведению атомов, радикалов и возбужденных молекул (после второй мировой войны). [c.13]

Большинство методик по определению химической стабильности смазок основано на их окислении в статических условиях. Естественно, это не отражает условий эксплуатации смазок в узлах трения. Подобная оценка справедлива для консервационных и уплотнительных смазок, окисление которых протекает преимущественно в статических условиях. В то же время для антифрикционных смазок эти методики имеют недостатки и ограничения. В. В. Бутовцом и Ю. Л. Ищуком разработаны эффективный метцд и прибор, с помощью которого по величине индукционного периода и скорости поглощения кислорода стабильность смазок против окисления оценивается в динамических условиях. [c.291]

Уравнение (1) показывает, что внещнее давление меньше динамического давления на величину a v . Это подразумевает притягательные силы между молекулами, а константа Ван-дер-Ваальса а дает меру этих притягательных или кохезионных сил. Непосредственная причина увеличения сил притяжения менеду незаряженными молекулами на больших расстояниях не очевидна поэтому не является неожиданным, что проблема ван-дер-ваальсова притяжения не была успешно разрешена вплоть до недавних лет. Природа этих сил уже давно предполагалась электростатической, так как гравитационные или магнитные силы слишком малы, чтобы объяснить наблюдаемое притяжение. И действительно, мы знаем теперь, что имеются три электростатических эффекта, которые совместно объясняют притягательные силы Ван-дер-Ваальса ориентационный эффект Кизома, индукционный эффект Дебая и дисперсионный эффект Лондона. [c.251]

Согласно Ингольду, механизмы электронных смещений (электронных эффектов) различны в зависимости от того, осуществляется ли взаимное влияние атомов через цепь простых или сопряженных двойных связей. В первом случае имеет место индукционный эффект —Л или Лд, во втором случае—мезомерный эффект—М (идентичен со статическим эффектом сопряжения). В реагирующей молекуле поляризуемость электронного облака может осуществляться индукционным механизмом такое электронное смещение называется индуктомерным эффектом—Л . В молекулах с сопряженными двойными связями (и в ароматических молекулах) в момент реакции поляризуемость электронного облака обусловлена элекглромерным эффектом—Е (идентичен с динамическим эффектом сопряжения). [c.67]

Настоящая книга посвящена теоретическому и экспериментальному исследованию кинетики начальной стадии образования зародышей в объемных образцах расплавов и растворов веществ, обладающих большой линейной скоростью роста спонтанно возникающих центров твердой фазы. К таким веществам относится большинство элементарных, бинарных и тройных соединений полупроводников и диэлектриков, которые в виде крупных монокристаллов выращиваются не только в лабораториях, но и в широких промышленных масштабах. Процесс образования центров кристаллизации в расплавах указанных веществ обычно разделяется на два этапа индукционный период метастабидьного переохлажденного состояния до возникновения первого центра кристаллизации и период динамической нуклеации, протекающий с большой скоростью в присутствии уже возникшей твердой фазы. Анализ результатов исследования второй стадии значительно затрудняется так как возрастает число факторов и побочных явлений, изме няющих кинетику процесса кристаллизации. Изучение же кинетики начальной стадии требует развития и использования статистических методов исследования и обработки экспериментальных данных, поскольку образование центров кристаллизации, как гомогенное, так и гетерогенное, является случайным процессом во времени и в пространстве. [c.4]

Результаты рентгенофазового анализа карбида бора, полученного в динамическом режиме, показывают, что в условиях непрерывного движения реагирующего материала часто получается неравновесная, в той или иной степени искаженная структура. Искажения и неравновесность связаны, но-видимому, с неравновесными условиями карбидизации. Неравновесность вызывается как протеканием индукционных токов непосредственно через реагирующие вещества, так и постоянным принудительным перемещением последних в зоне индуктора внутри пустот, образующихся при выделении мопооксида углерода. В большинстве проб карбидный материал содержит фазы Вз,7бС-В4Д8С, т. е. фазы, обогащенные углеродом или бором. Это, вероятно, связано с миграцией оксидов бора вследствие их испарения и диссоциации. [c.356]

При нагреве шихты, состоягцей из смеси борного ангидрида и углерода, происходит увеличение энтальпии системы, затем наблюдаются сложные химические превраш ения, приводяш ие к изменению структуры вегцества и, как следствие, изменению всех параметров загрузки. Это изменение усложняет расчет индукционных нагревательных устройств и требует в каждом отдельном случае экспериментального определения характера изменения электрофизических свойств в зависимости от температуры (энтальпии). Экспериментальное определение свойств шихты в ее динамическом развитии позволяет произвести расчет индукционного нагревателя, задавшись усредненными параметрами шихты, или ввести в расчетные формулы аналитические выражения, отражаюгцие характер изменения свойств шихты, ее температуры и плотности. [c.391]

При помощи представления об одном только индукционном влиянии невозможно объяснить это различие (как и сравнительно большой дипольный момент 1,3-пентадиена). И здесь рассмотрение фактического материала требует признания того, что помимо индукционного влияния, в данном случае играющего подчиненную роль, во многих соединениях с кратными связями, особенно в сопряженных системах, имеет место иной механизм взаимного влияния атомов. Ниже будет показано, что в таких случаях оно передается без заметного ослабления по сопряженной цени. Молекулы с сопряженными связями характеризуются повышенной динамической поляризуемостью (см. ниже) и возможностью большего или меньшего выравнивания электронной плотности ти-электронов сопрянгенных связей. [c.50]

В настоящее время качественно отличные друг от друга типы внутримолекулярного взаимного влияния атомов индукционный эффект, электромерный (динамический), эффект сопряжения и альтернирующий эффект приняты как экспериментально доказанные. Это не помешало сторонникам теории резонанса, как М. В. Волькенштейну, утверждать, что все эти экспериментально доказанные эффекты поляризации и поляризуемости молекул очень наноминают невесомые жидкости в физике XVII и ХУШвв. [c.106]