Гидратация температура

Сульфокислотные группы ионообменных смол обладают большей кислотностью по сравнению с фосфорной кислотой, и поэтому при катализе ими процесса гидратации температура может быть более низкой. Это способствует смещению равновесия вправо и позволяет работать при умеренных давлениях. При этом температура и давление должны быть такими, чтобы часть воды находилась в жидком виде и омывала зерна катализатора, так как только в этом случае эффективно проявляются кислотные свойства катионита. [c.276]

При смешивании равных объемов воды и спирта при 15° С за счет теплоты гидратации температура смеси повышается на 7,3° С. [c.694]

В стоках с более низким биохимическим показателем 0,1) количество термофилов было больше, но возрастало и число нитчатых бактерий (соответственно снижался и к . Следовательно, величина к меняется с изменением температуры, однако прямой зависимости между ними нет. Наибольшее значение к (14) отмечено при очистке стоков установки гидратации (температура 40—45 °С, соотношение термофилов и мезофилов 1 5). Наиболее низкое значение к наблюдалось при очистке стоков крекинга, коксования и производства ПАВ. В этих вариантах отмечено и наибольшее количество нитчатых бактерий. [c.68]

Известна также гидратация пропилена 0,1 — 15%-ной серной кислотой в медных аппаратах под давлением прн высокой температуре (150-300 °С) [40]. [c.60]

Результаты, полученные Рунге при гидратации пропилена в газовой фазе, представлены в табл. 7. Из таблицы видно, что конверсия пропилена увеличивается при повышении давления и соотношения вода пропилен. Однако уровень нужного давления зависит от уровня температуры, так как для достижения максимальной конверсии давление должно лежать лишь немного ниже точки насыщения на основании законов термодинамики. Высший предел температуры опять же зависит от активности катализатора. [c.63]

Кайзер [97] провел обширную работу по определению оптимальных условий гидратации на ионитах. Он исследовал зависимость между соотношением вода олефины, давлением и временем контакта на ионитах Амберлит-15 и Амберлит IR-120. Было показано, что на ионитах можно достичь таких же значений конверсии и селективности, как при гидратации на неорганических катализаторах. Максимальная конверсия составляла 72,9% при объемной скорости жидкости 0,6 и селективности 96,4%. Ниже будет показано, что реакция протекает по псевдопервому порядку и существенно зависит от давления и температуры. [c.65]

Химические свойства окиси пропи.лена подобны свойствам окиси этилена. Она тоже реагирует с соединениями, имеющими активные атомы водорода, например с водой дает пропиленгликоль. Гидратация окиси пропилена легко идет при обычной температуре в присутствии щавелевой кислоты в качестве катализатора, которую впоследствии легко можно выделить в виде оксалата кальция. Реакция про- [c.84]

Метод Бернала и Фаулера и его модификации. Другое направление теоретических работ по энергиям гидратации начинается с исследований Бернала и Фаулера (1933), посвященных природе воды и льда. Как известно, вода обладает рядом аномалии. Ее плотность увеличивается при плавлении и продолжает расти в интервале температур от О до +4° С. При +4° С плотность максимальна и примерно на 10% превышает плотность льда при температ ре плавления. Теплоемкость воды минимальна при +34,5° С в интервале от О до 45° С сжимаемость воды уменьшается с ростом температуры и т. д. [c.60]

Анализ картограмм приборов после отключения КИП в момент взрыва показал, что давление в системе не превышало 4 МПа (40 кгс/см ), а температура в системе гидратации снижалась. Металлографический анализ образцов металла трубопровода от аппарата до тройника смещения показал значительное снижение его пластичности, что и привело к разрыву трубопровода. На трубо>проводе обнаружено два разрыва один вдоль образующей трубы, другой по окружности в зоне сварного шва. [c.81]

Пропилен, который является более реакционноснособным, чем этилен, п не так легко полимеризуется, как олефины с ббльшим числом углеродных атомов, более пригоден для каталитической гидратации. При 200— 210° скорость гидратации его в изопропиловый спирт достаточно высока, чтобы достигнуть около 90 % равновесия в течение часа при применении 7,7—12,1 %-ной фосфорной кислоты и давления до 503 ат. При 165° равновесие было достигнуто за время около 20 час. При давлении 184 ат и температуре 200—210° в присутствии 2,2%-пой серной кислоты были получены такие же результаты гидратации, как и с 12,1 %-ной фосфорной кислотой [33]. В одном из патентов описано применение фосфорной кислоты [c.355]

Бензол в требуемом количестве и свободная от серы пропан-пропи-леновая фракция смешиваются и прокачиваются через теплообменник продукт-сырье, а затем через испаритель подаются в реактор. Чтобы регулировать степень гидратации катализатора, в сырье подкачивается небольшое количество воды. Реакционная система на работающих установках Шелл Ойл Компани состоит из пучков труб, заключенных в рубашку температура в трубках регулируется посредством охлаждающей среды. [c.499]

Параметры технологического процесса прямой гидратации этилена достаточно жестко взаимосвязаны, что создает сложности в отыскании оптимального технологического режима. Установлено, что в процессе прямой гидратации скорость реакции и глубина конверсии этилена увеличиваются с увеличением давления и уменьшаются с повышением температуры. Однако активность фосфорнокислотного промышленного катализатора достигает нужной величины лишь в пределах 250—320° С. С другой стороны, в парофазном процессе температура и давление лимитируются точкой росы исходной парогазовой смеси. Увеличение температуры в зоне реакции свыше 320° С приводит к образованию значительных количеств побочных продуктов [17]. [c.33]

Метод сернокислотной гидратации обладает рядом существенных недостатков. Основным является необходимость применения серной кислоты при высоких температурах. Это затрудняет эксплуатацию оборудования и ухудшает санитарное состояние заводской территории и рабочих мест. Вызывает затруднения также регенерация и очистка отработанной серной кислоты. В этой связи представляет интерес комбинирование производства синтетического спирта и производства минеральных удобрений, использующих разбавленную серную кислоту. Такое комбинирование может существенно улучшить экономические показатели работы заводов сернокислотной гидратации. Недостатком сернокислотной гидратации является повышенный выход побочных продуктов и соответственное увеличение потерь этилена. [c.40]

За рубежом прямая гидратация пропилена осуществляется при температуре 260—320° С, давлении 80—200 ат и конверсии за проход около 9%. Максимальный выход спирта составляет 94%. Побочными продуктами являются диизопропиловый эфир, полимеры пропилена и к-пропанол [32]. Катализатором процесса служит окись вольфрама на твердом носителе. [c.46]

Наиболее подготовленным к промышленному внедрению в настоящее время является процесс прямой гидратации пропилена с применением в качестве катализатора фосфорной кислоты на силикагеле. Процесс протекает при давлении 7—% ат, температуре 170—180° С и молярном соотношении воды и пропилена [c.46]

Константа равновесия реакции гидратации этилена при атмосферном давлении и температуре 350° С равна [c.179]

Год спустя была выполнена еще одна работа [12], посвященная исследованию равновесия реакции гидратации этилена под повышенным давлением порядка 7—11 ат и пр1[ температурах 320—380° С. В этой работе константу равиовесия вычисляли но формуле [c.338]

Ацетальдегид получают гидратацией ацетилена водой при температуре 85 °С и атмосферном давлении. Катализатором служит водный раствор сернокислой двухвалентной ртути, содержащий также серную кислоту и сернокислое железо. Катализатор регенерируют азотной кислотой и воздухом. Ацетальдегид может быть синтезирован также окислением этанола воздухом при температуре 538 °С и избыточном давлении 0,35—0,70 ат на серебряной сетке как катализаторе. [c.331]

Глицерин получают из пропилена и кислорода, при этом в качестве побочного продукта образуется ацетон. Процесс проходит в несколько стадий. Пропилен окисляют до акролеина при температуре 300—400 °С и давлении от 1 до 10 ат на катализаторе— закиси меди, нанесенной на 81С. Одновременно получают изопро-панол путем гидратации пропилена серной кислотой. Акролеин и. изопропанол образуют аллиловый спирт в присутствии катализатора из необожженной MgO, смешанной с 2пО, при температуре 400°С. Наконец, при реакции аллилового спирта с водой получают глицерин. Катализатором этой реакции является 0,2%-ный раствор первольфрамовой кислоты в 2 М водном растворе перекиси водорода. Температура процесса 60—71 °С, время контактирования 2ч. [c.332]

Кроме полимеризации некоторых простых олефинов, разбавленная серная кислота каталитической гидратацией образует спирты. В случае изобутилена баланс между этими двумя реакциями представляет практический интерес. Абсорбированное количество является функцией водного содерн ания кислоты для наибольшей части олефина, присутствующего в растворе как третичный бутиловый спирт [385]. Однако этот раствор, если его оставить на несколько дней или тотчас же при нагревании до 80—100° С дает свободную кислоту и димер-тримерную смесь 1386] более короткое время реакции при более высокой температуре способствует образованию более летучих полимеров. Летучесть конечных полимеров можно контролировать, регулируя перед нагреванием кислотность раствора [387]. В открытой системе не весь абсорбированный изобутилен нолимеризуется часть его переходит в отходящий газ. Количество перешедшего в газ изобутилена опять-таки зависит от кислотности. Низкая кислотность способствует высокому газообразованию более высокие кислотности дают больше полимера, но он содержит меньше димеров. Это соотношение приведено на рис. П-5, который иллюстрирует взаимодействие в системе изобутилен — 63,5 %-пая серная кислота (кислота такой концентрации, полностью загруженная в изобутилен при комнатной температуре, титруется до получения 30 г НаЗО на 100 мл раствора). [c.113]

Зависимость константы равновесия от температуры для реакции гидратации [c.189]

Значения константы равновесия Кр реакции гидратации этилена в газовой фазе при различных температурах и давлениях [c.189]

В реальных системах указанный переход может, очевидно, протекать по-разному в зависимости от конкретных условий гидратации температуры, активности воды, растворимости сульфата кальция, наличия регуляторов гидратации и массового отношения Ж Т. Процесс гидратации полугидрата до гипса можно рассматривать идущим через раствор, т. е. состоящим из трех стадий растворения, гидратации и кристаллизации. При растворении метастабильиого полугидрата в растворе устанавливается концентрация Спг. равная его метастабильной растворимости. Так как растворимость Сдг стабильной формы дигидрата сульфата кальция меньше, то абсолютное пересыщение раствора определяется разностью растворимостей метастабильной и стабильных форм [c.206]

Условия работы мягче, чем при гидратации пропилена. Так, в случае парофазной сернокислотной гидратации температура реакции составляет 15—30° С с повышением температуры конверсия до етор-дибутилсульфата и полимеров увеличивается. Возрастают также реакции окисления, на которые расходуется серная кислота. Понижение температуры ведет, к уменьшению скорости реакции. Для того, чтобы поддерживать постоянную конверсию, нужно увеличивать продолжительность контакта. В промышленной практике этерификация протекает в интервале температур от 20 до 30° С, с 75—85%-ной серной кислотой и под небольшим давлением, так как увеличение давления благоприятствует образованию диэфиров. Концентрация кислоты тем меньше, чем температура ближе к 30° С. [c.484]

В процессе гидратации температура парогазовой смеси повышается, поэтому для сохранения более узкого температурного интервала, к парогазовой смеси, прошедшей половину слоя катализатора, примешивается часть холодного циркулирующего газа. Выходящая из гидрататора парогазовая смесь увлекает некоторое количество паров ортофосфорной кислоты. Ее нейтра-лизацйя производится в нейтрализаторе 15 впрыскиванием в парогазовую смесь щелочного водноспиртового конденсата. В теплообменнике 16 и котле-утилизаторе 17 происходит конденсация основной массы паров парогазовой смеси. Образовавшийся водноспиртовой конденсат после дросселирования направляется в газоотделитель 18, откуда не вступивший в реакцию этилен в виде обратного газа возвращается на всасывание циркуляционным компрессором 8, или в цех разделения этан-этиленовой фракции. Парогазовая смесь, освобожденная от этилена, пройдя конденсатор 19, в виде спиртового конденсата поступает в емкость 20, откуда перекачивается на ректификацию. [c.267]

Примерами каталитических процессов, применяемых в нефтепереработке и нефтехимических производствах, являются каталитиче ский крекинг и риформипг различных видов сырья, гидрогенизация, дегидрирование, полимеризация, гидратация, алкплирование и другие. К некаталитическим процессам относятся термический крекинг и пиролиз, протекающие под воздействием высоких температур. [c.262]

Второй способ гидратации олефинов в спирты заключается в прямом каталитическом присоединении воды по олефиновой двойной связи. В этом процессе олефин (этилен) вместе с водяным наром при высоких температуре и давлении пропускается над соответствующим катализатором, напрпмер фосфорной 1Шслотой, нанесенной на кизельгур, активированный уголь или асбест. Процесс прямой каталитической гидратации представляет собой равновесный процесс, поэтому при однократном пропуске компонентов реакции через печь только небольшой процент олефинов превращается в спирты, так что требуется вести процесс с многократной циркуляцией реагирующих веществ, требующей довольно значительных затрат энерглп. Несмотря на это процесс прямой гидратации все же дешевле. [c.199]

Гидратация разбавленной кислотой [35а]. Пронен при температуре около 65° и давлении 25 ат абсорбируется 70%-ной серной кислотой (рис. 123). Выходящая из абсорбционной колонны кислота поступает во вторую, работающую при пониженном давлении колонну, из которой после добавки некоторого количества воды отгоняется изопропиловый спирт. Вследствие добавки воды концентрация серпой кислоты поддерживается на уровне 70%. Свободная от спирта кислота снова откачивается в первую колонну. [c.202]

Гидратация бутена. Гидратация бутена производится таким же способом, как и гидратация пронена. Применяются приблизительно 80%-ная серная кислота и давление немного выше атмосферного, температура 40-50°. [c.202]

Непрямая гидратация олефпнов может осуществляться также периодическим способом. Так, например, по способу Рейнско-Прусского акционерного общества в стационарных условиях получают изопропиловый и втор-бутиловый спирты. Для этого смесь фракций Сз и С4 с общим содержанием олефинов около 30% при температуре 40 " смешивают в автоклаве с 75%-ной серной кислотой. Молярное отношение кислоты к Олефинам составляет 3 2. Продолжительность реакции 1 час. За это время иревращение пронена протекает практически на 100%, бутена па 29%. Около 30% бутенов дают нри этом полимерные продукты. [c.204]

При сгорании спиртов развивается меньшая температура, что облегчает создание надежно работающего двигателя. Кроме того, спирты имеют более высокую теплоемкость и скрытую теплоту испарения, чем нефтепродукты. Это обстоятельство, а также высокое относительное содержание спиртов в готовых топливных смесях (до 40—50%) дает возможность с успехом использовать спирты для охлаждения стенок камеры сгорания. Этиловый спирт (этанол) СгН ,ОН имеет температуру кипения 78° С и очень низкую температуру замерзания —П4. Обычно применяют спирт ректификат, содержащий около 6% воды по весу плотностью около 0,814 или же водные растворы спирта еще меньшей концентрации. При смешении этилового спирта с водой из-за гидратации (образования групп молекул С2Н5ОН-л НгО) происходит уменьшение объема и плотность оказывается повышенной. Добавление воды в спирт, при определенных условиях может играть положительную роль, так как она понижает температуру сгорания и одновременно увеличивает газообразование и массу отбрасываемого вещества. [c.122]

Применение некоторых катализаторов значительно ускоряет процесс сернокислотной гидратации. Для этой цели используются соли железа, кобальта, никеля, меди, платины, серебра [41, 42], а также соединения висмута [43, 44]. Сульфат серебра [45, 46] и соли меди [47—49] сильно ускоряют гидролиз сложных эфиров серной кпслоты. Рекомендуется применять в качестве катализаторов галогениды бора пли бораты в соединении с сульфатами никеля и других тяжелых металлов [50]. Необходимые для этого реакционные условия определены Поповым [51]. При высоком давлении и высокой температуре каталитическое действие проявляют сульфаты органических оснований, например изопроииламина, анилина, наф-ти.талшна, хинолнна [52], а также сульфаты и галогениды цинка, магния, бериллия [53] и алюминия [54]. Соли алюминия обладают каталитическим действием при высоком давлении и низких температурах в водном растворе. Наконец, следует упомянуть еще кремневую или борвольфрамовую кислоту и их соли [55], однако процессы с их участием протекают прн 200—300 °С под давлением уже, в газообразной фа.зе. [c.60]

Синтетический этиловый спирт в промышленных условиях получают в основном прямой гидратацией этилена. Процесс проводят при давлении 8 МПа (80 кгс/см ) и температуре 273—295 °С катализатором служит фосфорная кислота на силнкагелевом носителе. Этиленовая фракция содержит 98% (об.) С2Н4, остальное — ацетилен, метан, этан. [c.80]

Так, в одном из цехов гидратации авария была вызвана разрушением струбцины плавающей головки теплообменника. Причины аварии — усталостное старение металла (струбцина эксплуатировалась в течение 19 лет без замены), в условиях периодичесних статических и динамических нагрузок, вибраций, высоких температур. На рис. IV- дана схема плавающей головки, на которой показан участок разрушенной струбцины. [c.82]

После ремонта одной из систем гидратации этилена было проведено гидравлическое испытание аппарата. После окончания ремонтных работ воду и системы удалили и все аппараты и трубопроводы подвергли продувке инертным газом. После загрузки реактора катализатором провели опрессовку системы на герметичность инертным газом давлением 7,7 МПа (77 кгс/см ). Убедив-щись в герметичности, давление в системе снизили до 4,0 МПа (40 кгс/см ) при таком давлении оставили систему в резерве. Через двое суток сменному персоналу было дано указание подготовить систему к пуску и начать ее разогрев. В день пуска системы произошло похолодание и часть оборудования и трубопроводов, находившаяся на наружной этажерке, подверглась воздействик> отрицательных температур. [c.313]

Сендерс и Додж [46] рассмотрели термодинамические данные по гидратации этилена и пришли к следующему заключению Ясно, что в настоящее время (1934 г.) невозможно получить константу равновесия, отклоняющуюся от теоретической менее чем в сто раз . Они изучали гидратацию этилена в паровой фазе при 360—380° и давлениях от 35 до 135 ат над окисью алюминия и окисью вольфрама в качестве катализаторов. На основании своих результатов и результатов других исследователей они пришли к выводу, что еще не найден активный катализатор для реакции гидратации. Выдано большое количество патентов по гидратации этилена в присутствии кислых солей и фосфорной кислоты на носителях [39] в паровой фазе при высоких температурах и давлениях. Один из таких процессов, в котором в качестве катализатора используется фосфорная кислота, применяется в промышленности. Этилен может реагировать с разбавленной 10 %-ной серной кислотой при температурах 240—260° и давлениях около 141 кг/см , при этих условиях образуется равновесная смесь этилена, этанола и этилового эфира. Спирт или эфир мон<ет быть возвращен в процесс для получения другого продукта, но технические трудности процесса помешали его промышленному использованию [29]. [c.355]

Процесс сернокислотной гидратации пропилена осуп ествляет-ся следуюш пм образом (аналогично представленной на рпс. 4 схеме сернокислотной гидратации этилена). Пропилен в виде иропан-пропиленовой фракции поступает в абсорбер. Сюда же подается серная кислота с концентрацией около 70%. Применение более концентрированной кислоты приводит к увеличенному выходу полимеров пропилена. Повышение температуры также способствует образованию побочных продуктов. Вследствие этого процесс проводят в мягких температурных условиях (65—70° С). Для снятия экзотермического тепла реакции сульфирования пропилена применяют рециркуляцию изопропилсерной кислоты, охлажденной в выносных холодильниках. [c.44]

В Советском Союзе разработано несколько схем прямой гидратации пропилена. По одной из них процесс осуществляется при давлении 150—200 ат и при повышенной температуре в присутствии твердого окисновольфрамового катализатора. Удовлетворительные результаты были получены также при изучении возможности гидратации пропилена на жидком катализаторе. [c.46]

В связи с этим необходимым условием гидратации к-амиленов является удаление из смеси углеводородов и — j, которое может быть осуществлено или путем обработки крекинговой фракции 65%-ной серной кислотой при температуре —5° С или же селективной полимеризацией изоамиленов на фосфорном катализаторе. Освобожденная от изоамиленов смесь направляется на двухступенчатую экстракцию 85%-ной серной кислотой при температуре 45° С, времени контакта 10 мин и давлении 10 ати. [c.89]

В литературе имеются весьма противоречивые данные о влиянии условии термообработки алюмоплатиновых катализаторов на их активность в реакции изомеризации, что связано с различными способами их приготовления и испытания в связи с зткм зтот вопрос бьш специально изучен. Гидроксид алюминия (бемит), получаемый синтетически, содержит до 80% воды. После сушки при 110-130 °С содержание воды уменьшается до =6,5%. Для получения каталитически активного у-оксида алюминия он должен быть подвергнут прокаливанию при определенной температуре. Результаты испытания в реакции изомеризации н-пентана платиновых катализаторов, приготовленных на основе гидроксида алюминия, содержащего фтор и прокаленного при различных температурах, показали, что с увеличением температуры прокаливания от 130 до 650 °С их каталитическая активность проходит через максимум, который соответствует температуре 500 °С (табл. 2.4). По технологии приготовления катализатора оксид алюминия после прокаливания подвергается гидратации при погружении в водный раствор НгРсС] отсюда вытекает необходимость вторичной термической обработки катализатора для удаления из него воды. [c.50]

Из данных табл. О следует, что выходы спирта возрастают с повышением давлепия и уменьшаются с повышением температуры. При соотношении водяного пара к этилену, равном единице, конверсия этилена при температуре около 250° С и нод давлением 50—100 ат может достигать 14—25%. Осуществление процесса гидратации при температурах выше 300° С целесообразно только при давлениях выше 100 ат, так как при более низких давлениях конверсия этнлеиа и концентрация спирта в конденсате слишком пизки. [c.343]

Рис. 70. Зависимость константы равновесия гидратации этилена, зтропилена и н-бутилена от температуры.