Концентрационный предельный

Зависимости, связывающие эти три величины, показаны на рис, 231. Обычно величина /к легко поддается экспериментальному определению и называется концентрационным предельным током. Определив величину концентрационного предельного тока и измерив фактическую силу тока I, можно по этому уравнению подсчитать скорость самой электродной реакции /х. [c.610]

Все промежуточные случаи соотношения скоростей обеспечат непрерывный спектр концентрационных полей между рассмотренными предельными случаями. [c.190]

Нижний и верхний концентрационные пределы воспламенения необходимы при расчете взрывобезопасной концентрации газов и паров внутри технологического оборудования, трубопроводов, а также при расчете предельно допустимых взрывобезопасных концентраций газов и паров в воздухе рабочей зоны с потенциальными источниками зажигания. Допускается пользоваться экспериментальными и расчетными значениями концентрационных пределов воспламенения. Концентрационные пределы воспламенения горючих газов при атмосферном давлении экспериментально определяют по ГОСТ 13919—68, а при давлении выше 0,1 МПа —по ГОСТ 12.1.017—80. [c.11]

Ниже проводится исследование переходных гидродинамических процессов в аппарате после наложения небольших возмущений на расходы фаз лишь для двух предельных случаев. В первом из них рассматривается ситуация, когда постоянная времени системы автоматического регулирования уровня значительно превышает время r , за которое концентрационная волна проходит расстояние от точки ввода дисперсной фазы до поверхности раздела фаз. В пределе может стремиться к бесконечности, что означает полное отсутствие регулирования уровня, как,- например, в непроточном аппарате. Второй случай, наоборот, предполагает настолько быструю реакцию системы автоматического регулирования на изменения расходов фаз, что уровень поверхности раздела фаз в процессе распространения концентрационной волны может рассматриваться практически постоянным. [c.119]

В-третьих, в технической литературе под верхним и нижним пределами взрыва подразумевают предельные концентрации прн наличии импульса извне. Очевидно, что вне концентрационных пределов при постороннем источнике воспламенения взрыв не сможет распространяться по смеси, находящейся при заданных давлении и температуре. Когда же взрыв может произойти, то возникновение его в одной из точек не будет еще означать возможность распространения его по всему объему. Существенную роль при этом -будут играть условия распространения пламени. Взрыв при этом возникает в ограниченном пространстве, в котором находится источник, вызывающий зажигание (искра, нагретая проволочка). Следовательно, в этом ограниченном пространстве оказываются соблюденными все условия (концентрация, давление и температура), при которых возможен цепной взрыв. Но во всем остальном пространстве температура ниже, чем это необходимо для осуществления цепного взрыва, поэтому реакции не идут. Они могут начаться в результате распространения пламени от места зажигания благодаря теплопередаче от горящего слоя к граничащему с ним не горящему слою и благодаря возрастанию давления, вызванному горением. Вследствие повышения температуры и происходит самовоспламенение слоя, граничащего со слоем горящего газа. [c.217]

Инициирование взрыва озоном в смесях органических веществ с жидким кислородом может происходить только по достижении нижних концентрационных границ взрываемости. Причем для инициирования требуется определенное количество озона — t—2% (по массе). Наименьшее количество его требуется для инициирования смеси ацетилена с жидким кислородом. Присутствие непредельных углеводородов в смеси предельных углеводородов с жидким кислородом способствует уменьшению количества озона, необходимого для инициирования. Смеси предельных углеводородов (жидкий метан), а также веретенного масла 12 с жидким кислородом не всегда инициируются даже концентрированным озоном. [c.55]

В мембранах с более крупными порами с ростом среднего давления селективность процесса значительно ниже предельной, причем наблюдается максимум селективности, смещающийся с ростом <гп) и Р в сторону больших значений Рд. Эти явления вполне объяснимы влиянием концентрационной диффузии, фильтрационного переноса, а также поверхностной диффузии [см. уравнения (2.69) —(2.71)]. Смещение максимума aij при фиксированном значении среднего давления в мембране определяется снижением давления в напорном канале и, следовательно, изменением механизма переноса в прилегающей области пористой мембраны. [c.66]

Для оценки горючести среды наиболее широкое применение нашли температурные пределы воспламенения. Они указывают на значение предельных температур, при которых концентрация паров жидкости будет соответствовать верхнему или нижнему концентрационному пределу воспламенения. [c.17]

Предельный закон Дебая справедлив для узкой области концентраций (сильно разбавленные растворы) в связи с приближениями физической модели раствора (точечные заряды и т. п.) и математическими допущениями при выводе. Предельный закон в водных растворах соблюдается лишь в растворах с ионной силой порядка 10" и меньше, т. е. в 0,01 М и более разбавленных растворах 1,1-валентных электролитов (рис. 164). Еще ниже опускается концентрационная граница применимости предельного закона для неводных растворов с низкой диэлектрической проницаемостью. Однако этот закон имеет [c.441]

Горючие газы в этих зонах обладают высоким нижним концентрационным пределом воспламенения (15% и более) и резким запахом при предельно допустимых концентрациях по ГОСТ 12.1.005—76 (например, машинные залы аммиачных компрессорных и холодильных абсорбционных установок). [c.625]

Тепловые потери излучением несущественны для быстрых пламен, поскольку они лишь незначительно снижают температуру горения. Однако по мере уда-е ия состава смеси от стехиометрического или увеличения содержания инертного компонента, температура горения, а с нею и нормальная скорость пламени уменьшаются до критического значения. Так, потери излучением, несущественные для быстрых пламен, становятся для медленных пламен важнейшим фактором, определяющим предельные условия стационарного горен ия в бесконечном пространстве. Они определяют значения концентрационных пределов взрываемости — наиболее [c.42]

Эмпирические закономерности для концентрационных пределов взрываемости. По мере усложнения состава технологических смесей определение предельных (для взрываемости) составов все более затрудняется. Экспериментальные данные такого рода для многокомпонентных смесей становится труднее систематизировать и определять по ним обобщающие закономерности. В связи с этим целесообразно установить закономерности, хотя бы эмпирические, которые позволили бы решать следующие задачи устанавливать пределы взрываемости для многокомпонентных смесей, включая инертные компоненты [c.49]

Другие характеристики горения. При расчетах горения топлива наиболее употребительны следующие характеристики теоретический расход воздуха на горение, объем уходящих газов, предельное содержание СО2, скорость горения, температура воспламенения, концентрационные пределы воспламенения и температура пламени (табл. 16). [c.57]

Если бы,медный электрод был анодно поляризован, концентрация иона меди на поверхности электрода была бы выше, чем в толще раствора. Тогда отношение аси +/(асп +)з становится меньше единицы и а — по уравнению (1) меняет знак. Другими словами, концентрационная поляризация на аноде смещает его равновесный потенциал в отрицательном, катодном направлении, противоположном направлению изменения потенциала при катодной поляризации электрода. Для медного анода верхнее предельное значение концентрационной поляризации соответ- [c.52]

Уравнение (4) называют уравнением Стерна—Гири. Если катодный процесс контролируется концентрационной поляризацией, как это имеет место при коррозии с кислородной деполяризацией, то коррозионный ток равен предельному диффузионному току (рис. П.2). Этот случай отвечает большим или бесконечно большим значениям в уравнении (4). Следовательно, когда процесс контролируется концентрационной поляризацией такого рода, уравнение (4) приобретает вид [c.400]

Концентрационным — наличие насыщенного адсорбционного слоя, предельная адсорбция, т. е. / // макс- 1 (здесь Г и /" акс — адсорбция и предельная адсорбция, соответственно). [c.417]

В случае смеси солей наблюдается концентрационная поляризация, так как наличие других ионов может снизить концентрацию основного иона в приэлектродном слое. В некоторых случаях отмечается предельный ток по основному иону и начало разряда более отрицательного иона соли — добавки. [c.470]

Следовательно, в электро-гравиметрии напряжение на клеммах должно расти быстрее, чем ток, проходящий через раствор. На графике (рис. Д.84, кривая 2) наблюдается отклонение от линейности. Поскольку концентрационная поляризация электродов тем сильнее, чем больше ток, это отклонение всегда проявляется с увеличением силы тока. Если при увеличении напряжения сила тока уже не возрастает даже при перемешивании раствора электролита, то достигнут так называемый предельный ток. Сила тока в этом случае ограничена скоростью диффузии ионов к электродам через пограничный слой. Скорость диффузии определяется законом Фика при постоянной температуре она зависит только от концентрации. Поэтому вольт-амперная кривая идет в этом случае параллельно оси напряжений (рис. Д.84, кривая 3), сила тока имеет постоянную величину, обозначаемую как inp. Величина его зависит от концентрации разряжающихся ионов, находящихся в растворе. Эту зависимость используют в полярографических методах анализа. [c.257]

Соотношения для концентрационной поляризации (31.6) и (31.18), а также уравнения для поляризационных кривых (31.7) и (31.19) применимы и в условиях конвективной диффузии, если в них подставить выражение для предельного диффузионного тока, вытекающее из (34.3) при с =0 [c.170]

Наиболее сложным из концентрационных преобразователей является интегратор-тетрод (рис. 119, б), который отличается от триода дополнительным экранирующим электродом, расположенным вблизи электрода считывания. Напряжение в цепи экранирующего электрода подбирается такое, чтобы в ней протекал предельный диффузионный ток. В таких условиях градиент концентрации в пространстве между электродом считывания и экранирующим электродом отсутствует, а потому незначительна и ди узия реагирующего вещества из интегрального отсека, которая приводит к потере информации. Если [c.220]

Как видно из рис. 4.6 и 4.7, при достаточно большом удалении от р регистрируемый ток ф стремится к соответствующему предельному диффузионному току. Знание или g условиях стационарной ди( фузии позволяет по формулам (4.26) или (4.27) ввести поправку на концентрационную поляризацию, т. е. по опытным значениям ф рассчитать истинную скорость стадии разряда—ионизации [c.221]

При многократном проходе расплавленной зоны распределение примеси по длине слитка будет так же изменяться в сторону снижения концентрационного профиля, но в меньшей степени, чем при отсутствии эффекта загрязнения. Это обусловлено тем, что если каждый последующий проход расплавленной зоны вносит все меньший вклад в глубину очистки за счет перекристаллизации, то сопутствующий ему эффект загрязнения остается практически неизменным. Отсюда следует, что в том периодическом варианте, в каком обычно осуществляется зонная перекристаллизация, и при наличии эффекта загрязнения с постоянной скоростью поступления примеси v нельзя ожидать достижения предельного распределения примеси по длине слитка, подобного тому, которое имеет место при отсутствии эффекта загрязнения. [c.148]

Кричмар С. И. Концентрационные предельные токи на анодных поляризационных кривых.— Электрохимия, 1966, [c.75]

При выборе газоанализатора в качестве датчика (газосигнализатора) следует помнить, что шкала прибора должна соответствовать концентрационным пределам и что системы сигнализации довзрывных концентраций горючих газов и паров должны выдавать сигналы при концентрациях этих веществ в воздухе в пределах 5—60% от нижнего предела воспламенения, а токсичных — при концентрации, не превышающей предельно допустимую. Широкое распространение в качестве датчиков в системах защиты нашли газоанализаторы СВК-ЗМ-1, СТХ-1УА. [c.261]

Дальнейшие исследования привели к установлению ряда специфических особенностей этого явления. Так, детонационное распространение пламени обычно наблюдалось в смесях, харак-теризуюшихся высокой нормальной скоростью распространения пламени. Скорость детонации изменялась с изменением состава и вида горючей смеси. Наблюдались предельные значения состава смеси, выше и ниже которых смесь не детонировала (табл. 3.5). При этом концентрационные пределы детонации, или детонационные границы, были более узкими, чем границы зажигания. Скорость детонации практически не изменялась при изменении диаметра трубы (если он был больше определенного малого значения — примерно 15 мм), кривизны трубы, начального давления, температуры смеси и условий позади фронта. [c.140]

Таким образом, существование концентрационных пределов распространения пламени должно быть следствием уменьшения скорости химической реакции горения вблизи предельного состава смеси. По Я. Б. Зельдовичу, скорость детонации (Л) при составе смеси, близком к предельному, связана со временем реакции (т) и потерями (а) при распространении детонационной волны вследствие гидравлического сопротивления трубы, турбулентного теплообмена и пр. следующим соотношением [c.142]

Явления концентрационной поляризации на капельгом ртутном электроде и предельного тока диффузии лежат в основе широко используемого полярографического метода анализа (см. 12). [c.611]

Концентрационными пределами распространения пламени в топливовоздущной смеси называют предельные минимальные и максимальные концентрации топлива в смеси, при которых еще возможно распространение пламени (нижний и верхний пределы соответственно). Они зависят от химической активности топлива и топливовоздушной смеси в целом, ее теплопроводности, теплоемкости, давления и температуры. [c.130]

В сильнонеравновесных системах возможно возникновение не только триггерного, но и осциллирующего режима с незатухающими периодическими изменениями концентрации. В кинетических системах, где наряду с угнетением происходит активация или торможение процесса продуктом реакции, скорость Т г является функцией концентрации не только исходного реагента, но и продукта. В этих условиях возможно возникновение различных структур, в том числе концентрационных автоколебаний [4] тип структуры может быть определен на основе анализа устойчивости. Неустойчивое состояние типа седло [корни характеристического уравнения (1.31) вещественны и различных знаков ] приводит к возникновению в системе триггерного режима. Неустойчивость типа фокус появляется при комплексно-сопряженных корнях уравнения (1.31) в этом случае в точечной системе возникает предельный цикл, когда любая точка фазовой диаграммы приближается к одной и той же периодической траектории [8, 11]. [c.37]

М растворе dSO (у 0,399). Определите, какую долю от предельного тока составляет ток при данном потенциале, если поляризации при осаждении кадмия чисто концентрационная. Найдите огношечие тока к предельному току для потенцийлов ф = —0,505 - 0,4 0 —0,485 —0,480 В (298 К). [c.433]

Из опыта следует, что пря некотором оптимальном составе смеси скорость горения имеет максимальное значение и уменьшается как в сторону бедной, так и в сторону богатой смеси. Начиная с некоторого предельного состава пламя не распространяется. Этот предельный состав, выражаемый содержанием горючего в смеси или соответствующей величиной а, характеризует концентрационные пределы распространения пламени. Опыт показывает, что при пере.ходе за конценграциопный предел распространение пламени прекращается при некотором конечном значении и . [c.240]

Согласно инструкции ВСН21—77, аварийная вентиляция устраивается в помещениях с производствами категорий А, Б, Е , а также в помещениях, где возможны выделения взрывоопасных или токсичных газов и паров. Система аварийной вентиляции должна включаться в действие автоматически посредством сигнализатора-датчика, действие которого начинается при концентрации взрывоопасного вещества в воздухе на 20% меньшей, чем нижний концентрационный предел его воспламенения или от срабатывания газоанализатора-датчика при достижении в воздухе помещения предельно допустимых концентраций вредного вещества. Кроме автоматического включения предусматривается местное ручное включение, а иногда и дистанционное включение, вынесенное на пульт в операторной. [c.82]

Динамические характеристики. Из-за внешних воздействий и (или) изменений внутренних свойств каталитического процесса и реактора температурные и концентрационные поля в слое катализатора меняются во времени. При этом, как уже отмечалось, те параметры, влияния которых в стационарном режиме можно было не учитывать, часто оказываются существенными в нестационарном процессе. К таким параметрам можно отнести, например, эффективную диффузию вещества вдоль слоя катализатора, массоемкость и теплоемкость слоя, неравнодортупность наружной поверхности зерна, внешний тепло- и массообмен. В стационарном режиме значительное число факторов воздействует на состояние системы независимо и часто аддитивно. Это позволяет попользовать более узкие модели и эффективные параметры, отражающие суммарное влияние этих факторов. В нестационарном режиме степень влияния этих факторов может быть ииой и, кроме того, сильно зависеть от состояния системы. Влияние этих факторов необходимо учитывать порознь. Так, например, дисперсию тепла вдоль адиабатически работающего слоя катализатора в стационарном режиме вполне достаточно представить коэффициентом эффективной продольной теплопроводности. В нестационарном режиме это недопустимо — необходимо учитывать раздельно перенос тепла по скелету катализатора, теплообмен между реакционной смесью и наружной поверхностью зерна и иногда — перенос тепла внутри пористого зерна. Из-за инерционных свойств в нестационарном режиме имеют место большие, чем в стационарном режиме, градиенты температур и концентраций на зерне и в слое катализатора, что приводит, например, к отсутствию пропорциональной зависимости между температурой и степенью превращения, пепродол5кительному, но большому перегреву у поверхности зерна с наилучшими условиями обмена. Сдвиг по фазе между температурными и концентрационными полями иногда приводит к возникновению колебательных переходных режимов и даже устойчивых предельных циклов. Это мо- [c.77]

Когда ток приближается к предельному току, то концентрационная поляризация согласно (VIII, 330) стремится к бесконечности рис. 101). [c.392]

Чем больше ток, тем меньше поверхностная концентрация ионов меди и тем меньше величина (аси +)я> а значит тем больше и соответствующая поляризация. Когда (аси +)я на поверхности электрода приближается к нулю, концентрационная поляризация стремится к бе,сконечности. Плотность тока, при которой значение (аси +)я близко к нулю, называется предельной плотностью тока. Очевидно, на практике поляризация никогда не может достичь бесконечности, так как при потенциале более высоком, чем соответствующий первой реакции, будет протекать другая электродная реакция. В случае осаждения меди, например, смещение потенциала ведет к разряду ионов водорода 2Н Н — 2ё, причем газообразный водород выделяется одновременно с осаждением меди. [c.51]

Порошок свинца электролитически легко получают из щелочных плюмбитных растворов, для которых так же, как и для цинкатных растворов, характерна преимущественная концентрационная поляризация и хорошо выраженная пропорциональная зависимость предельного диффузионного тока от концентрации свинца в растворе. [c.328]

Верхний горизонтальнЕ й участок кривой соответствует достижению предельного диффузионного тока. Если в растворе присутствует несколько деполяризаторов, то получаемая вольтамнерная кривая содержит ряд полярографических волн , расположенных в порядке, определяемом природой деполяризаторов. При соблюдении ряда условий (введение в исследуемый раствор фонового электролита и поверхностно-активных веществ) поступление деполяризатора к поверхности электрода обусловлено только диффузией, скорость которой при прочих равных условиях зависит от градиента концентраций деполяризатора у поверхности электрода и во всей массе раствора. При достижении некоторого потенциала предельного тока число частиц, вступающих в электрохимическую реакцию в единицу времени, становится равным их числу, диффундирующему из раствора к поверхности электрода. Достигается состояние концентрационной поляризации, при которой величина тока в ячейке остается постоянной. Как сказано выше, такой ток называется предельным диффузионным током. Зависимость величины диффузионного тока от концентрации деполяризатора для ртутного капающего электрода выражается уравнением Ильковича [c.154]

Для того чтобы понять механизм концентрационной коагуляции, необходимо остановиться на весьма важной особенности — зависимости сил электростатического взаимодействия от фо-потен-циала рассмотренного ранее на примере двух пластинок. Теория показывает, что по мере безграничного возрастания фо-потенциала обеих поверхностей сила электростатического отталкивания между коллоидными частицами любой формы не возрастает безгранично, а стремится к конечному пределу, подходя к нему уже при значениях потенциала поверхности, превышающих 100 мВ (рис. IX, 12). Вследствие этого свойства, как бы насыщения сил, можно говорить о си взаимодействия предельно заряженных поверхно-стей как о величйнёГне за1тж1гей от точяых значений потенциала поверхности. [c.292]

Были сделаны попытки уточнить уравнение предельного закона Дебая и Гюккеля путем учета собственного размера ионов, изменения диэлектрической проницаемости в зависимости от концентрации раствора, учета возможности ассоциации ионов и других эффектов, что позволило увеличить концентрационные пределы применимости полученных вместо предельного закона уравнений. Эти уточнения, однако, обычно касаются лишь некоторых из подобных эффектов, содержат дополнительные допу-ш ения, а потому не вполне совершенны. [c.214]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология