Лантаниды хлориды

В силу различия свойств редкоземельных элементов и их безводных хлоридов условия получения безводных хлоридов заметно изменяются в ряду лантанидов от лантана до лютеция. [c.125]

Одно из главных преимуществ ИХ — быстрое одновременное определение многокомпонентных смесей катионов или анионов (до 10 и более) в течение 2-15 мин. Основные анионы (фторид, хлорид, нитрат, сульфат, фосфат) можно разделить на хороших ионообменниках за 2-5 мин., за 15-20 мин. можно разделить все катионы группы лантанидов. ИХ способна разделить и определить катионы в разных валентных состояниях, например, Ге " чего не может сделать атомно-адсорбционная спектрометрия. [c.327]

Рис. 28. Взаимосвязь между температурами плавления (° К) бромидов и хлоридов некоторых лантанидов [115]

Определению не мешают свинец, марганец, никель, кобальт, медь, цинк, кадмий, алюминий, щелочноземельные и лантаниды. Мешает определению присутствие железа. Ниже (см. стр. 204) приводится предлагаемый в этом случае ход определения. Мешают хлорид-ионы, если содержание их более чем в 20 раз превышает содержание комплексона. В этом случае рекомендуется проводить титрование с тиомочевиной в качестве индикатора (см. метод Б ). [c.203]

Распределение некоторых лантанидов с оксалат-, сульфат-, хлорид- и роданид-ионами при 25°. [c.541]

Хлориды скандия, иттрия и лантанидов представляют собой кристаллы, легко притягивающие воду и расплывающиеся на воздухе. Они кристаллизуются из растворов в виде кристаллогидратов с 6—9 молекулами воды, а при нагревании переходят в основные соли (хлорокиси) типа МеОС, весьма трудно растворяющиеся в воде. Поэтому для получения, безводных хлоридов, служащих исходной солью при получении некоторых РЗЭ в виде металлов (см. ниже), прибегают к специальным приемам, например к нагреванию кристаллогидратов в токе хлористого водорода, к нагреванию окисей РЗЭ в токе хлора или других хлорирующих агентов и т. д. Недавно [693] предложено получать безводные хлориды для исследовательских работ нагреванием окислов с парами четыреххлористого углерода при температуре 500—600°С. Превращение окиси в хлорид идет по одной из следующих реакций (или одновременно по обеим) [c.265]

Хроматографическое разделение радионуклидов на обычных катионитах и анионитах, обладающих невысокой селективностью, остаётся достаточно эффективным из-за возможности организации многоступенчатого процесса. Прогресс в этой области идёт в направлении разработки более совершенных режимов элюирования. Использование ступенчатого элюирования во многих случаях позволяет осуществить разделение весьма сложных смесей, включающих лантаниды и актиниды. Селективность анионитов может быть повышена, если сорбировать на них ацидокомплексы металлов. Такие методики известны достаточно давно (разделение хлоридов третьей аналитической группы). Иногда удаётся практически полностью очистить радионуклид, если совместить сорбцию ацидокомплексов металла на анионите с последующим восстановлением ионов металла при десорбции (анализ плутония). [c.119]

Иттрий и лантаниды образуют хорошо растворимые нитраты, сульфаты и хлориды и мало растворимые фто- [c.77]

Бромиды и иодиды лантанидов по своим свойствам напоминают хлориды. [c.510]

Лантаниды вводят в колонку в виде раствора хлоридов. Более тяжелый из двух лантанидов имеет меньший ионный радиус и за счет этого больший радиус гидратированного иона. Такой ион слабее удерживается смолой, но дает более прочные комплексы и поэтому легче переходит в водную фазу. На рис. 31.4 приведены типичные кривые элюирования на катионообменных смолах. Более подробное обсуждение методики ионного обмена как для лантанидов, так и для актинидов приведено на стр. 566. В промышленности при помощи ионного обмена на колоннах разделяют килограммовые количества лантанидов, достигая высокой степени чистоты. [c.514]

В работах, выполненных под руководством Г. И. Новикова [31, 32], исследовались хлоридные системы, образованные хлоридами щелочных металлов и трихлоридами лантанидов. Давление определялось методом точек кипения. [c.164]

Простая экспрессная методика определения европия в окислах лантанидов разработана Н. С. Полуэктовым и М. П. Нико-новой > Она основана на визуальном сравнении голубой флуоресценции европия (Еи ) в перле из смеси хлоридов натрия и стронция, полученном из раствора образца, с флуоресценцией набора стандартных перлов, при возбуждении их ультрафиолетовым светом ртутно-кварцевой лампы ПРК-2 или ПРК-4 со светофильтром УФС-3. В условиях получения флуоресцирующего перла оранжево-красная флуоресценция возникает в присутствии церия. Торий, железо (Ре ) и некоторые другие примеси гасят флуоресценцию европия, поэтому последний предварительно отделяют экстракцией амальгамой натрия из цитратного раствора . [c.316]

Безводные хлориды трехвалентных редкоземельных элементов (р.3.3.) общей формулы ЬпСЬз, где Ьп — лантанид, представляют собой весьма гигроскопичные кристаллические иещества, хорошо растворимые в воде и низошх спиртах метиловом и этиловом —и окрашенные в различные цвета в. зависимости от цвета входящего в соединение катиона. [c.124]

Нить характеризуется ее работой выхода, т. е. минимальным количеством энергии, необходимой для отрьша электрона от поверхности металла. В конфигурациях с одной нитью испарение и ионизация происходят с одной и той же поверхности. Используя две или три нити, можно разделить ступени испарения и ионизации, поскольку газообразная проба затем перемещается к другой нити и адсорбируется на ее поверхности. Это полезно для элементов, которые испаряются при низких температурах, но требуют высокой температуры для эффективной ионизации (например, Са). Нити изготавливают из тугоплавких элементов, таких, как Та, Ке или У, поскольку их температуры плавления равны 3000°, 3180° и 3400° С соответственно. Отметим, что их работа выхода составляет 4,30, 4,98 и 4,58 эВ соответственно. Работу выхода можно снизить добавлением, например, ТЬ к У. Работа выхода У с добавками ТЬ составляет уже 2,7 эВ. Элементы наносят обычно в ввде нитратов или хлоридов. Эффективность ионизации особенно высока для элементов, первый потенциал ионизации которых меньше 7эВ, таких, как щелочные элементы, щелочноземельные элементы, актинвды и лантаниды. Для элементов с потенциалом ионизации вьш1е 7эВ (например, Си, Рс1, 2п) может быть необходимо добавление реагентов, увеличивающих эффективность ионизации особенно распространен силикагель с добавками или без добавок. Преимуществом этого типа ионизации является то, что образуются только однозарядные ионы, приводящие в итоге к простому спектру. Следует заметить, что с помощью ТИМС наблюдаются не только положительно заряженные, но также и отрицательно заряженные ионы, особенно для неметаллов и при использовании нитей с низкой работой выхода. Примеры отрицательных ионов включают галогены, 8е,8 и Те. Теория положительной термической ионизации гласит, что отно- [c.133]

Проверка стехиометрии термической диссоциации. Термодинамические характеристики процессов дегидратации кристаллогидратов часто определяют статическим мембранным методом с использованием нуль-манометра [1031. В случае ступенчатых процессов дегидратации необходима независимая информация о стехиометрии процесса и составе образующихся гидратов. В работе по определению термодинамических характеристик дегидратации гепта- и гексагидратов хлоридов лантанидов для этой цели использовали квазиравновесную термогравиметрию [104]. По интервалам измеряемых мембранным методом давлений для эксперимента был выбран тигель с крышкой. Все гептагидраты, за исключением гептагидрата хлорида церия, на первой ступени дегидратации превращаются в тригидраты (рис. 39). Соединение церия сначала превращается в тетрагидрат плавный переход от тетрагидрата к тригидрату, возможно, идет через образование твердых растворов между ними. Отметим, что для кристаллогидратов хлоридов лантана и неодима образование тригидрата на первой ступени разложения ранее было установлено изопиести-ческим методом [105]. [c.53]

Термин лантаниды ввели для того, чтобы показать, что следующие четырнадцать элементов идут за лантаном. Но тогда с равным успехом фтор можно назвать кислородидом (или оксидом) — он же следует за кислородом, а хлор — сульфидом... Но в понятия сульфид , фосфид , гидрид , хлорид и так далее химия издавна вложила другой смысл. Поэтому термин лантаниды большинство ученых считают неудачным и пользуются им все реже. [c.123]

Для плавления металла в качестве материала тигля по возможности выбирают окисел того же элемента. Однако в случае Са это невозможно, так как СаО жадно поглощает расплавленный металл. При плавлении в вакууме Са, а также La, Се и других лантанидов или их хлоридов пригоден Та, который не реагирует с ними до 1700° [86]. Для расплавленного А1 можно применять не только AI2O3, но и ВеО, которая даже при очень высокой температуре практически не реагирует с А1 или Сг. Вследствие легкой восстанавливаемости Si02 все сосуды, содержащие этот окисел, так же как и сосуды, содержащие только небольшие количества SiOa (например, алундовые тигли), часто неприменимы для высокотемпературного нагревания или для плавления металлов. [c.567]

Редкоземельные элементы эффективно поглощаются анионитами из слабо подкисленного раствора нитрата лития. Маркус и Нельсон [35] показали, что в этой среде разделение редкоземельных элементов можно осуществить методом элюентной хроматографии (рис. 15. 16). Авторы сообщают также о быстром (Ъмин) разделении изотопов Ва-140 и Ьа-140 в 3—4М растворе нитрата магния. Лантан поглощается, а барий остается в вытекающем растворе (ср. [14, 106]). Разделение лантанидов достигается элюированием раствором хлорида лития [52]. [c.329]

Поведение трапсплутониевых элементов при хроматографических разделениях на анионитах также служило предметом исследований. Элементы с атомными номерами большими, чем у кюрия, удерживаются анионитами в среде концентрированной соляной кислоты [73, 120 ], в то время как америций и кюрий немедленно элюируются вместе с редкоземельными элементами. Для анионообменного отделения трапсплутониевых элементов от лантанидов применялись также кон-центрированные растворы хлорида лития [44] и тиоцианатные комплексы [22, 87, 115, 120]. Эти исследования дали ценную информацию о свойствах новых элементов. Анионообменный метод обеспечивает лучшее отделение трансплутониевых элементов от редкоземельных, чем описанный выше катионообменный метод. Примером практического применения анионообменного метода служит отделение прометия от америция, которое очень трудно осуществить другими способами. Полное разделение этих элементов достигается элюированием ЪМ тиоцианатом аммония [96]. [c.345]

Хлорид тория Th U в общем аналогичен по свойствам хлоридам лантанидов, но кристаллизуется с большим числом Таблица 40 [c.266]

Приведем еще один пример промышленного получения лантанидов иттриевой группы [812] раствор хлоридов РЗЭ поступает в батарею колонок, наполненных сульфонированной полистироловой смолой в катионной форме. Всего в батарее 175 колонок высотой 6 ж и диаметром 0,76 м, но на каждом разделении работает 15 колонок. Пять из них заполняют РЗЭ, десять — медью. В первую из пяти колонок качают 5%-ный раствор ЭДТА (аммиачный) он проходит последовательно все пять колонок, после чего поступает в шестую — медную пока из этой колонки вытекает раствор, содержащий только ионы меди, его отбрасывают. Как только появляются РЗЭ — раствор направляют в седьмую колонку и т. д. Весь цикл прохождения раствора через 15 колонок длится от 5 до 6 месяцев. [c.321]

Самые легкие металлы из лантанидов (Ьа, Се, Рг, N(1, С(]) получают восстановлением пх трихлоридов кальцием при температурах от 1000° и выше. Для получения остальных металлов (ТЬ, Оу, Но, Ег, Тт, а также V) используют трифториды, так как хлориды слишком летучи. Рт получают восстановлением РтРд металлическим литием. Трихлориды Ей, 5т и Ь восстанавливаются кальцием только до днхлоридов металлы же можно получить восстаиовление.м полуторных окислов М2О3 лантаном при высоких температурах. [c.508]

Среди галогенидов этих элементов наиболее важны фториды вследствие своей низкой растворимости. При добавлении плавиковой кислоты или фторид-ионов осаждаются фториды лантанидов даже из ЗМ растворов азотной кислоты, что является характерной аналитической пробой на ионы лантанидов. Фториды, особенно тяжелых лантанидов, плохо растворяются в избытке НР вследствие образования комплексов. Их можно вновь растворить в ЗМ азотной кислоте, насыщенной борной кислотой, которая удаляет ионы Р в виде ВР 4. Хлориды растворимы в воде, из которой они кристаллизуются в виде гидратов. Из этих гидратов нельзя получить безводные соли, потому что при нагревании они легче отдают НС1, чем воду при этом образуются оксохлориды М0С1 (скандий и церий, однако образуют при этом ЗсзОд и СеОг). Безводные хлориды лучше всего получать нагреванием окисей (или оксалатов и т. д.) с хлоридом аммония при 300° [c.510]

Однако во многих отнощениях скандий напоминает лантаниды так, он образует нерастворимые оксалаты, фосфаты, карбонаты и фториды. Однако фторид легко растворим в избытке HF или NH4F существуют фторидные комплексы определенного состава, например S F-r Хлорид S lg возгоняется при более низкой температуре, чем хлориды лантанидов, в парах он мономерен и в отличие от летучего Al Ig не является катализатором реакции Фриделя — Крафтса. [c.516]

Что касается соединений с азотсодержащими лигандами и, в ча-стност , амм акатов и аминатов, то ix образованию в водном растворе препятствует очень малая раствор мость соответствующих гидроокисей, сочетающаяся с отсутствием возможности образовать сильно ковалентные связи или же связи с очень резко выраженным поляризационным взаимодействием. Для образования сколько-нибудь устойчивых аммиакатов лантанидов требовалось бы, чтобы их константы нестойкости были столь малы, чтобы равновесная концентрация иона редкоземельного элемента была меньше равновесной концентрации, отвечающей нронзведенпю растворимости при [ОН ], создаваемо данным азотсодержащ м лигандом в условиях опыта. Для примера предположим, что взят раствор нитрата Л1 хлорида лантана 0,1 М и к нему добавлен 1 М раствор NHg [c.569]

А. I. г.5. Другие комплексообразующие реагенты. Для сорбции металлов на анионитах можно использовать не только хлориды, фториды, сульфаты и нитраты, но и любые другие анионы, которые образуют с металлами отрицательно заряженные комплексы. Лучшим из них является, по-видимому, тиоцианат-ион. С ним образуют комплексы хром [60], молибден [61], кобальт [60] и железо(1П). Ионы этих металлов сорбируются анионитом, в то время как ионы других металлов проскакивают в фильтрат. Сорбция увеличивается, как и в предыдущих случаях, в неводных растворителях, что позволяет провести хроматографическое разделение таких смесей, как торий и лантаниды [62]. Такие комплексообразующие реагенты, как EDTA [63], оксалаты [64, 124], и другие комплексообразующие анионы используются в хроматографическом анализе более редко из-за трудности удаления их из фильтратов. [c.214]

Метод накаленной проволоки также основан на очистке путем выделения из газовой фазы. Поэтому он превосходит метод Гросса именно тем, что образуется компактный металл. Этим методом впервые были получены металлы четвертой группы в более ковкой форме. При правильном применении этого метода получается металл со значительно меньшим содержанием кислорода, чем полученный методом Кролла. Хром, полученный иодидным способом, имеет нормальную ковкость. Этот. метод можно применить ко многим металлам тантал, молибден, вольфрам и рений получали диссоциацией хлоридов, ванадий, хром, железо и. медь — из иодида, а платину, железо и никель — из карбонилов. Условиями применимости метода накаленной проволоки являются малая теплота образования иодида и высокая температура плавления металла. Поэтому этот метод применим для получения металлов первых трех групп периодической системы, а также лантанидов и актинидов, за исключением тория. Попытки получить бериллий из иодида не удались, так как иодид реагирует с кварцем сосуда и поэтому получается не чистый металл, а силицид. [c.345]

Стеклянный электрод. На рис. 15-2, а изображен хорошо известный стеклянный электрод для измерения pH. Он представляет собой маленький стеклянный шарик из рН-чувстви-тельного стекла, заполненный раствором хлорид-ионов с известным pH, в который погружен внутренний электрод сравнения, обычно хлоридсеребряный или каломельный. Частично гидратированное алюмосиликатное стекло содержит ионы натрия или кальция и часто небольшие количества ионов лантанидов. Оно способно реагировать с ионами водорода, которые могут войти [c.317]

Большинство ионных галогенидов растворяются в воде с образованием гидратированных ионов металла и галогенид-ионов, хотя некоторые, такие, как хлориды, бромиды и иодиды Ag, u, Hg и Pb", почти нерастворимы. Обратное положение не обязательно, так как ковалентные галогениды водорода, за исключением HF, фактически полностью диссоциируют в водном растворе. Растворимость в ряду в основном ионных галогенидов данного металла MF , M ln, МВг , М1 может изменяться в любом порядке. Если все четыре галогенида действительно ионные, порядок изменения растворимости будет следующий иодид > бролшд> хлорид>фторид, так как господствующим фактором будет энергия решетки, возрастающая с уменьшением ионного радиуса. 2 от порядок соблюдается среди галогенидов щелочных, щелочноземельных металлов и лантанидов. В последних двух случаях фториды фактически нерастворимы. С другой стороны, если в значительной мере проявляется ковалентность, то растворимость может изменяться таким образом, что фториды будут более растворимы, а иодиды наименее растворимыми, как, например, в случае галогенидов серебра и ртути(1). [c.436]

Трудности учета влияния многих факторов на интенсивность флуоресценции кристаллофосфоров, активированных лантанидами, затрудняют их количественные определения указанными методами. В литературе имеется пока мало работ по определению лантанидов путем приготовления кристаллофосфоров (стр. 138). Иллюстрацией больших возможностей этого метода могут быть работы " по определению гадолиния, самария и европия в бериллии и тории. Как уже указывалось (см. стр. 137), в качестве основы применена окись бериллия с добавкой двуокиси тория. При изготовлении фосфора в качестве плавня добавляют хлорид лития и для уменьшения спекания кристаллофосфора с тиглем— сульфат натрия. Следует применять лишь очень чистый препарат тория, чтобы последний не загрязнял фосфор гадолинием. Содержание гадолиния в ТЬОа не должно превышать 10 %. Авторы метода применяли нитрат тория, приготовленный из ацетилаце-тоната тория, очищенного от лантанидов трехкратной перегонкой в вакууме. [c.313]

Ход определения европия и тербия с о-фенантролином и сали-цилатом натрия. При определении европия помещают в небольшую делительную воронку 0,5—1,0 мл анализируемого нейтрального раствора, содержащего 0,5 мг анализируемых лантанидов в виде хлоридов, добавляют 0,2 мл 0,15 М раствора фенантроли-на, 0,3 жл 0,3 М раствора салицилата натрия, 0,3—0,4 жл 40%-ного раствора уротропина, разбавляют до 2,5 жл дистиллированной водой, перемешивают и дают постоять при комнатной температуре 5 мин. Экстрагируют дважды бензолом по 5 жл, объединяют экстракты и отфильтровывают в сухую пробирку через маленький сухой фильтр. Параллельно проводят один или два опыта с анализируемым раствором с добавкой стандартного раствора соли европия в количествах соответственно 1,0—2,0 мкг в расчете на EujOg. Величину добавок целесообразно выбирать таким образом, чтобы одна из них примерно соответствовала содержанию европия в образце. [c.322]

Ход определения самария и европия с о-фенантролином и теноилтрифторацетоном в смеси окислов лантанидов. В делительную воронку помещают 1—2 мл испытуемого слабокислого р1аст-вора (pH—4—5) хлоридов, добавляют 1 жл 4 %-ного раствора уротропина, 0,1 жл 0,5%-НОГО спиртового раствора теноилтрифторацетона и 0,15—0,25 жл 3%-ного раствора фенантролина. Раствор разбавляют до 5 мл водой и через 2—5 мин экстрагируют [c.323]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология