кра с ные спектры производных карбонилов

Работы по изучению инфракрасных спектров погло-ш,ения проливают некоторый свет на структуру производных карбонила кобальта. Исследование инфракрасных спектров соединений НСо(СО)4, o2( O)g, [Со(СО)4] и o4( O)i2 позволяет сделать следующие заключения [c.63]

ИК-спектры всех рассмотренных соединений (см. таблицу) за исключением XI, содержат полосы поглощения в области валентных колебаний карбонильных групп. При последовательном введении электроноакцепторных заместителей (атомов галогенов) в ряде германиевых производных карбонила марганца наблюдается постепенное закономерное повышение [c.399]

Более детальное рассмотрение ИК-спектров германийорганических производных карбонила марганца см. в статье 106. [c.400]

Эти же авторы отмечали, что в спектрах ацильных производных карбонила рения полоса VGO лежит ниже, чем полоса VGo аналогичных производных карбонила марганца. Такая же картина наблюдается в спектрах изученных нами ароильных производных Однако заключение о большом вкладе структуры VI в производных карбонила рения противоречило бы выводу, сделанному на основании изучения частот терминальных карбонильных групп, о более слабых л-донорных свойствах атома Ке по сравнению с атомом Мп. Предположение о координации ацильного кислорода с металлом позволяет избежать такого противоречия. Подобная координация должна приводить к заметному понижению частот v o по сравнению с органическими карбонильными производными, причем для рения, как для более сильного акцептора, такое понижение должно быть сильнее. [c.465]

Первый вопрос, касающийся хемосорбции парафина, заключается в следующем могут ли ионы карбония образоваться в этом процессе Для ответа на этот вопрос были получены [27, 29, 82] электронные спектры перечисленных в табл. 5 соединений, адсорбированных на прозрачных пластиночках из алюмосиликата в вакуумных условиях. Поскольку все эти фенильные аналоги изобутана имеют один атом водорода при третичном углероде, их можно рассматривать как возможных предшественников третичных карбо-ниевых ионов. Фенильные производные были выбраны потому, что фенильные группы, как известно, стабилизируют ионы карбония. [c.67]

Карбоксильная группа значительно более слабый хромофор, чем карбонильная группа. В спектрах кислот и их функциональных производных полоса карбонила высокой интенсивности смещена в вакуумную ультрафиолетовую область, а полоса малой интенсивности также значительно смещена гипсохромно, как видно из следующих данных для последней полосы [c.559]

Определение состава и структуры вещества часто основывается на реакциях образования производных карбонилов металла, иногда в сочетании с исследованием ИК-снектров. Например, считали, что карбонил технеция должен быть похож на Мп2(С0)ю и Ве2(С0)ю по структуре и реакциям с галогенами. Инфракрасные спектры галоидных производных также близки. Схемы спектров, приведенные на рис. 13, позволяют сделать вывод о том, что формула карбонила технеция действительно Тс2(С0)ю- [c.128]

Характерное понижение частоты поглощения ацильной карбонильной группы в ИК-спектрах производных карбонила рения, отмечавшееся ранее Хибером и др. [2], связано, по-видимому, не только с большим размером атома рения, но и с большим весом резонансной структуры [c.331]

Тщательное изучение ИК-спектров ацетилендикобальтгекса-карбонила (СН=СН)Со2(СО)вИ его изотопных производных (СН=СО)Со (СО)в, ( D = D) o2( O)e и (Н1 С = СН)Соа(СО)в позволило сделать надеж- [c.422]

ИК-спектры растворов фенил- и галогенгерманиевых производных карбонила марганца в области валентных колебаний СО-групп [c.409]

Точное отнесение полос в спектрах ароилмсталлпентакарбонилов в области 1500—1650 еле затруднено вследствие наложения полос VQ Q и полос колебаний ароматического кольца. Однако тенденция к понижению частоты V(, o У производных карбонила рения по сравнению с аналогичными соединениями карбонила марганца выражена достаточно ясно. [c.465]

В настоящей работе мьг попытались разграничить а- и я-влияние заместителей X в производных карбонила марганца типа XMn( O)j данные об ИК-спектрах этих соединений имеются в литературе. Для количественной оценки влияния заместителей использовались частоты типов Е и 4 полоса типа менее пригодна для этой цели вследствие возможного взаимодействия с колебаниями типа ЛР. Мы исходили из предположения, что передача влияния заместителя X на экваториальные карбонильные группы осуществляется по индуктивному механизму. В пользу такого механизма свидетельствует полученная нами ранее [11 линейная зависимость частот типа Е от параметра 0 . В настоящей работе расширен круг заместителей X, связанных с атомом марганца, и установлено, что частота veo (Е) хорошо коррелируются с индуктивным параметром а Тафга заместителей X [13] (рис. 2). Полученная по методу наименьших квадратов зависимость [c.470]

Наличие пика М" , а также вид масс-спектра доказывают, что соединение 17, наиболее вероятно, является кетоном. Действительно, при основном дейтерообмене, который легко протекает в молекулах карбонильных соединений, получают тридейтеро-производное (пик молекулярного иона имеет mJz 117, т.е. наблюдается сдвиг на 3 а.е.м. в сторону больших масс). Факт вхождения трех атомов дейтерия показывает, что у а-С-атомов относительно карбонила в молекуле данного кетона имеются три ено-лизуемых Н-атома. [c.224]

У производных (1.178), гдеК=Н, Ме, с помощью спектров ЯМР- № обнаружено несвязанное взаимодействие ацильной группы с ближайшим ароматическим протоном соседнего кольца (протон Н—4). Его сигнал сдвинут в слабое поле, причем более сильный сдвиг (А 1 м. д.)) у 3-формилизоиндола (1.178). У ацетильного производного (1.178) пространственные помехи между заместителем в положении 3 и соседним с ним фенилом должны проводить к отклонению карбонила от плоскости, гетероцикла и ослаблять несвязанное взаимодействие с протоном Н—4, что подтверждается на опыте. На основании обнаруженных сдвигов протона Н—4 у соединений (1.178) сделан вывод о преимущественной шн-конформации ацильного остатка. [c.49]

О-замещенных производных. Как в твердом состоянии, так и в растворе хлороформа эти соединения имеют лактамное строение 1 и 2, о чем свидетельствует интенсивная полоса поглощения амидного карбонила в их ИК спектрах при 1665 см 1 и 1660 см 2. Однако при нагревании с иоднстым метилом в МсгСО в присутствии поташа нз 1 образуется №метнльное производное, а 2 в этих условиях дает 2-О-ме-тильный продукт, строение которого бьшо подтверждено встречным частичным синтезом нз 2-хлорхапламнна. При нагревании 2 с уксусным ангидридом в [c.163]

Гидроксихромоны (ЗГХ) и их производные - флавонолы (3-гидроксифла-воны, ЗГФ) представляют уникальный пример двухполосной флуоресценции [2]. Всегда пребывая в кето-форме в основном состоянии (8о), при возбуждении, в состоянии 81 они способны к таутомеризации - внутримолекулярному переносу протона с гидроксигруппы на карбонил (рис. 2). Поскольку оба фототаутомера ЗГФ способны флуоресцировать, в спектре флавонолов часто наблюдаются две полосы флуоресценции, положение и интенсивности которых изменяются в зависимости от параметров микроокружения [3-6]. [c.387]

Интересно отметить, что подобные полосы в ИК-спектрах при 1580см и 1470 см наблюдались в случае осаждения из растворов кк10(Со) 0 на пО и МдО. Следовательно, можно допустить, что карбонил (ассоциативно хемосорбированная Со) диспергированных агрегатов ЕЬ реагирует с основными поверхностными центрами, напр. 0 и 0Н , и возможно образует карбоксильное промежуточное соединение. Последнее, взаимодействуя с водородш, может превращаться в метокси-производное или метанол, или же в оба этих продукту. [c.232]

Аналогично ведут себя соединения с атомом кислорода или другим атомом в гетероцикле вместе с атомом азота. Масс-спектры морфолина и некоторых его N-замещенных производных приведены на рис. 160. При рассмотрении спектров всех N-замещенных соединений можно отметить тенденцию к разрыву Р-связи по отношению к азоту. В спектре N-ацетилморфолина вероятность разрыва связи кольца (в а-положении по отношению к карбонильной группе) увеличивается по сравнению с вероятностью разрыва связи, находящейся в Р-положении по отношению к азоту и расположенной по другую сторону от карбонила. Для того чтобы получить детальную информацию о направлении распада таких гетероциклов, необходимо проводить точное измерение масс, позволяющее определить атомный состав осколков. Такая методика, возможная при наличии высокого разрешения, позволяет различать изобарные пары. [c.406]

Если тфп, А и Б не будут идентичны. Окисление А и Б с образованием додекан-дикарбоновой и пробковой кислот возможно при я=10, т=3 или я=11, т=2 или я=12, т=. Карбонильная группа не находится рядом с асимметрическим атомом углерода (т. е. я=5 13, тфО), так как рацемизация в кислоте или основании не происходит (при енолизации не затрагивается асимметрический атом углерода). Карбонил расположен по соседству с СН д-группой, так как образуется бензили-деновое производное. Чтобы полностью установить структуру, необходимы дополнительные данные — такие, как характер других продуктов разложения, ЯМР-спектр мускоиа и синтез. [c.831]

Экзальтация молекулярной рефракции фосфорорганического нитрооле-фина (см. табл. 5) связана с сопряженной нитрогруппой. В ИК-спектрах ацетильных производных появляется частота по глощения карбонила С—О [c.231]

В 1954 г. было получено большое число триметилсилильных производных с формально четырехвалентным атомом кремния. Методом ИК-спектроскопии была изучена способность этих соединений к о-связыванию с расширением октета у атома кремния в условиях, благоприятствующих образованию такой связи (Соммер и Кнос, неопубликованная работа см. [20]). Основная цель и технические приемы этой и уже обсуждавшейся более поздней работы Веста [16] аналогичны. Все исследованные в работе [20] соединения, за исключением одного, представляли собой производные триметилсилана. Все, кроме одного, содержали карбонильные группы в положении, благоприятном для внутримолекулярной координации с кремнием. ИК-спектры этих веществ в области карбонила [c.18]

Спектры фосфоресценции производных бензола, содержащих электроноакцепторную карбони.льную группу (бензальдегид, ацетофенон), резко отличаются от спектра фосфоресценции бензола и его гомологов. При замещении же атома водорода альдегидной [c.193]

У ряда а,3-ненасыщенных кислот, исследованных Флеттом [9], частота колебаний С=0 составляет 1710— 1700 см , за исключением коричной кислоты, у которой имеется ароматическое т,Б-сопряжение и частота меньше 1700 см иными словами, здесь наблюдается небольшое смещение в сторону нижней границы обычного интервала карбонильных частот. С другой стороны, при замещении на ароматический радикал значение частоты колебаний С—О находится в пределах от 1700 до 1680 см , и оно выше только для производных бензойной кислоты, содержащих сильные электрофильные нитрогруппы. Спектры нитропроизводных бензойной кислоты соответствуют спектрам нитробензальдегидов и нитроацетофенонов, уже рассмотренным в гл, 9, Как и для ароматических кетонов, природа других заместителей в кольце также оказывает влияние на частоту колебаний С=0 в пределах приведенного выше интервала, но предсказать величину ожидаемого смещения частоты при введении какой-либо отдельной группы невозможно [9, 22], Поэтому точные значения карбонильной частоты нельзя использовать без многих оговорок для дифференциации ароматических и предельных кислот, особенно после того, как Фримен [48] недавно определил, что у шести двузамещенных кислот значение частоты колебаний карбонила находится в пределах от 1700 до 1692 см . [c.202]

Видимый спектр любого производного антрахинона, по Мортону и Скотту [1—3], может быть интерпретирован в первом приближении как спектр перекрестно-сопряженной бензофенон-хиноновой системы. Полосы поглощения, определяющие цвет красителей — производных бромаминовой кислоты, расположены между 400 и 600 нм. Обычно плохо разрещенные полосы в длинноволновой части спектра имеют хиноидное происхождение. Более слабые полосы при 400 нм приписываются бензофеноновой системе, часто они представляют собой результат наложения полосы п-п карбонила и бензоидных полос других заместителей. [c.63]

Упрочнение квазиароматического цикла с водородной связью при возбуждении молекулы может наблюдаться при определенных условиях — при наличии копланарности и достаточной величине энергии л-электронного взаимодействия. В связи с этим нами были изучены спектры люминесценции 1,4-нафтохинона и его а-окси-производных. Если 1,4-нафтохинон в растворах гексана при 77° К дает спектр люминесценции с выраженной колебательной структурой, характеризующейся частотами валентных колебаний групп СО, то а-окси-1,4-нафтохинон проявляет слабую и затухающую люминесценцию (рис. 11). Этот факт можно объяснить разрывом водородной связи в пятичленном цикле при возбуждении молекулы вследствие нарушения донорно-акцепторного взаимодействия и невозможности образования устойчивого квазиароматического цикла с л-электронным взаимодействием. В некоторых случаях межмолекулярные связи в системах с л-электронами также могут сильно влиять на выход люминесценции и даже вызвать ее почти полное тушение. Действительно, наши результаты [311] показывают, что 1,4-антрахинон-дикарбоновая кислота имеет ярко-зеле-ную, но быстро и обратимо затухающую люминесценцию, в то же время спектр люминесценции порошка Р-антрахинон-карбоновой кислоты представляет структуру четырех интенсивных полос, сдвинутых в длинноволновую сторону, и не подвергается концентрационному тушению. Измерениями ИК-спектров установлено, что межмолекулярные водородные связи в Р-антрахинон-карбоно-вой кислоте осуществляются посредством карбоксильных групп (димеризация), а ассоциация молекул 1,4-антрахинон-дикарбоно-вой кислоты происходит с участием карбонильной (хромофорной) группы антрахинона и ОН карбоксильной группы. В диоксановом растворе ассоциация разрушается и раствор 1,4-антрахинон-дикар-боновой кислоты приобретает стабильную зеленую люминесценцию. [c.218]

Отделение органической химии Заведующий М. С. Whiting Направление научных исследований реакции ионов карбония органические основания ароматические и гетероциклические соединения циклические полиолефины реакции нуклеофильного замещения гликопротеины и гликопротеиды химия производных циклопентадиена, циклобутадиеиа и норборнандиена конфор-мационный анализ, биосинтез и спектры ЯМР углеводородов. [c.254]

Смотреть страницы где упоминается термин кра с ные спектры производных карбонилов: [c.106] [c.26] [c.26] [c.45] [c.408] [c.408] [c.469] [c.75] [c.26] [c.180] [c.563] [c.605] [c.76] [c.342] [c.415] [c.66] [c.33] [c.49] [c.68] [c.38] [c.75] [c.90] [c.114]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология