Спектр ацильных

Инфракрасные спектры. В инфракрасных спектрах ацильных производных имеется сильная полоса в области 1700 см , которую обычно отождествляют с С=0 валентными колебаниями (рис. 20.2). Точное значение частоты зависит от класса, к которому относится соединение (табл. 20.4), а внутри данного класса — от точной структуры соединения. Так, например, для сложных эфиров [c.657]

Эти же авторы отмечали, что в спектрах ацильных производных карбонила рения полоса VGO лежит ниже, чем полоса VGo аналогичных производных карбонила марганца. Такая же картина наблюдается в спектрах изученных нами ароильных производных Однако заключение о большом вкладе структуры VI в производных карбонила рения противоречило бы выводу, сделанному на основании изучения частот терминальных карбонильных групп, о более слабых л-донорных свойствах атома Ке по сравнению с атомом Мп. Предположение о координации ацильного кислорода с металлом позволяет избежать такого противоречия. Подобная координация должна приводить к заметному понижению частот v o по сравнению с органическими карбонильными производными, причем для рения, как для более сильного акцептора, такое понижение должно быть сильнее. [c.465]

Деформационное колебание С-О-О сильно взаимодействует с другими колебаниями в молекуле пероксида, что обусловливает невысокий вклад б(С-О-О) в РПЭ и разброс наблюдаемых частот в ИК- и КР-спект-рах. В зависимости от строения пероксида колебания с заметным вкладом С-О-О проявляются в диапазоне 240 540 см . Ситуация усугубляется относительно невысокой интенсивностью соответствуюших сигналов как в ИК-, так и в КР-спектрах, возможно, за исключением линий КР для ацильных пероксидов в области 300-320 см . [c.164]

Алифатические кетоны образуют стабильные М"", пики которых имеют заметную интенсивность в масс-спектрах даже высокомолекулярных соединений. Их наиболее характерный распад представляет собой образование ацильных ионов и [c.144]

Изучено влияние лантаноидного сдвигающего реагента — Еи(ДПМ)з на спектры ЯМР- Н ацильных производных (1.178) [451. Особенность таких спектров заключается в том, что Еи(ДПМ)з индуцирует наибольшие сдвиги у того ароматического протона, для которого характерно несвязанное взаимодействие с карбонильной группой. Следовательно, координационным центром в молекуле субстрата служит. карбонильный атом кислорода, а предпочтительным — син-кон- [c.49]

Доказать строение ацильных продуктов трудно в связи с тем, что 2-аминобензимидазолу и его замещенным свойственна имино-аминная таутомерия [52]. Строение полученных соединений установлено масс-спектрами, а также встречным (цианамидным) методом [20]. [c.18]

Методы ИК- и УФ-спектроскопии могут лишь доказать наличие обеих функциональных групп (см. гл. 15 и 17). При съемке спектров ПМР аминокислот обычно используют В20 в качестве растворителя или снимают спектр не самих аминокислот, а их производных (эфиров или ацильных производных). На рис. 83 приведен спектр ПМР -аланина. В спектре отчетливо видны триплеты метиленовых групп в более слабом поле — триплет СНз-группы, ближайшей к карбоксилу. Протоны группы МНг и протон карбоксила в ВзО претерпевают изотопный обмен и не видны отдельно. [c.499]

Для оценки влияния пероксидного заместителя на химические сдвиги ближайших атомов С ацильной группы представляет интерес сравнение спектров ЯМР С (табл. 2.36) органической кислоты, ангидрида, диацил-пероксида, сложного эфира и пероксиэфира (8, м.д. от ТМС). [c.137]

Идентификацию ацилированных соединений можно проводить по полосам поглощения карбонильных, сулъфокоидных и других аналогичных групп введенных ацилов в ИК-спектрах, а также по химическим сдвигам протонов, входящих в состав ацильных групп, либо протонов, оставшихся после ацилировання при атомах азота или углерода, в спектрах ЯМР. Необходимые для этого данные можно получись в приложении II (п. п. 12, 14) и приложении III п.п. 18, 19, 20. 26, 28, 34). [c.166]

Облучение соединения 32 и комплексов 33 в полосах длинноволнового поглощения вызывает перенос ацильной группы с образованием О-изомеров 34 и 35, что сопровождается появлением в спектрах поглощения новых полос при 367 нм (соединение 34) и 355 нм (соединение 35). Обратная реакция 0->М переноса ацильной группы легко инициируется термически. Квантовый выход фотоперегрупцировки 32 34 равняется 0.33, эффективность фотопревращений 33 35 зависит от катиона металла и составляет 0.30 (К+), 0.23 (Ма+), 0.12 (Ы+). [c.335]

Отмечено, что а-гидроксипирролы С существуют в таутомерной форме пирролонов с двойной связью в ЗЯ- (А) или 5Я- (В) положении [34-35]. Незамещенный 2-гидроксипиррол, его 3-алкил- и 3-ацетилпроизводные существуют преимущественно в виде 5Я-изомера В, что доказано на основе спектров ЯМР. Если же ацильные или эфирные заместители занимают положение 4, то преобладает ЗЯ-изомер 1. [c.182]

Отмечено, что а-гидроксипирролы (III) существуют в таутомерной форме пирролонов с двойной связью в ЗН - (1) или 5Н - (II) положениях [34, 35]. Незамещённый 2-гидроксипиррол, его 3-алкил- и 3-ацетилпроизводные существуют преимущественно в виде 5Н-изомера (II), что доказано анализом спектров ЯМР. Если же ацильные или эфирные заместители занимают положение 4, преобладает ЗН-изомер (I). [c.4]

Карбоновые кислоты изучали Хепп и Стюарт [48] и другие авторы [46, 47]. Основные ионы в масс-спектрах карбоновых кислот образуются в результате разрыва ацильной связи [c.32]

Масс-спектры ароматических карбоновых кислот подробно изучены Мак-Лафферти и Голке [45, 62]. Они установили, что в этих соединениях, как и в алифатических карбоновых кислотах, происходит разрыв ацильной связи. Были обнаружены также другие ионы, дающие интенсивные пики и обусловленные различными комбинациями указанных разрывов связи или влиянием пространственных факторов. Примером влияния пространственных факторов может служить распад о-толуиловой кислоты, характеризующийся дегким отщеплением молекулы воды [c.32]

ПМР-спектры. Как видно из данных табл. 13.4 (стр. 410), протоны алкильной части сложного эфира (R OO HjR ) резонируют в более слабом поле, чем протоны ацильного остатка (R H2 OOR ). [c.658]

У производных (1.178), гдеК=Н, Ме, с помощью спектров ЯМР- № обнаружено несвязанное взаимодействие ацильной группы с ближайшим ароматическим протоном соседнего кольца (протон Н—4). Его сигнал сдвинут в слабое поле, причем более сильный сдвиг (А 1 м. д.)) у 3-формилизоиндола (1.178). У ацетильного производного (1.178) пространственные помехи между заместителем в положении 3 и соседним с ним фенилом должны проводить к отклонению карбонила от плоскости, гетероцикла и ослаблять несвязанное взаимодействие с протоном Н—4, что подтверждается на опыте. На основании обнаруженных сдвигов протона Н—4 у соединений (1.178) сделан вывод о преимущественной шн-конформации ацильного остатка. [c.49]

Радикальные перегруппировки встречаются значительно реже, чем перегруппировки карбениевых ионов. Это происходит отчасти за счет относительно меньших различий в устойчивости между первичными, вторичными и третичными радикалами, а возможно также за счет ограничений, накладываемых орбитальной симметрией. Доказательства в пользу существования радикальных аналогов неклассических карбениевых ионов отсутствуют, например из ЭПР-спектра (40) видно, что в этом радикале нет мостиковой структуры, аналогичной (41). Наибольшее различие между радикалами и карбениевыми ионами заключается в отсутствии в радикалах 1,2-сдвигов водорода и алкильных групп, однако арильные, винильные, ацильные, ацилоксигруппы и хлор способны к миграции. Мостиковые структуры типа (42) и (43), вероятно, могут возникать как переходные состояния или короткоживущие интермедиаты. Обнаружены также миграции более высоких порядков, при этом 1,3- и 1,4-сдвиги водорода встречаются редко, зато 1,5-миграцпи как к углероду, так и кислороду по сути дела за счет внутримолекулярного отрыва являются обычными. Арильные миграции включают присоединение к ареновому кольцу (44) и [c.585]

На рис. 2.6, б представлен более сложный пример— протонный спектр этилацетата. Поскольку атомы углерода и кислорода немагнитны, можно ожидать спин-спиновые расщепления только от взаимодействия неэквивалентных протонов. Имеется три химически различные группы водородных атомов, и поэтому независимо от эффекта спин-спинового взаимодействия мы можем ожидать три отличающихся по химическому сдвигу резонансных сигнала, которые отвечают протонам ацильной группы СН3, группы СН2 и алкильной группы СН3. Протоны первой группы, несомненно, дают отчетливый сигнал в виде одиночной линии при 8,05 м. д., почти не смещенной от ее положения в спектре уксусной кислоты. Следовательно, протонам СНзСН2-группы, должно быть, соответствуют группы линий с центрами около 5,87 и 8,77 м. д. Какие из протонов ответственны за каждую из этих групп, можно решить на основании расщепления. На резонанс группы СНз будет влиять соседняя группа СН2, в которой спины этих двух протонов могут быть ориентированы четырьмя способами, а именно [c.33]

Рассмотрим в качестве первого примера спектр диацетонового спирта (XVI) (см. рис. 3.5, а). Геминальные метильные группы эквивалентны, и поэтому можно ожидать, что они дадут пик при 9,1 (крайняя справа группа СНз на рис. 3.10) — 0,2 (ОН в р-положении рис. 3.12) == 8,9 м. д. Резонансный сигнал ацильной группы СНз следует ожидать при 7,9 м. д. (рис. 3.10), в то время как сигнал ацильной СНг-группы при 7,6(—СНг—СО— рис. 3.10) [c.86]

Кандидин представляет собой золотисто-желтые игольчатые кристаллы, разлагающиеся при температуре выше 180 ". УФ-спектр антибиотика в этаноле характеризуется максимумами при 360, 383, 405 нм (E i m соответственно 985, 1730, 1910) [o]d -f-363 (с 0,3 в диметилформамиде), -f-205° (с 0,3 в лед. уксусной кислоте). Препарат хорошо растворим в ледяной уксусной кислоте, пиридине, диметилформамиде, умеренно— в водных растворах низших спиртов, ацетоне и диоксане, не растворим в воде и в большинстве органических растворителей. В кислых растворах кандидин быстро разлагается, тогда как в 0,01 н. растворе NaOH его активность почти не изменяется в течение 4 ч. Полученные N-ацильные производные кандидина (S haffner, Borowski, 1961) в отличие от исходного антибиотика образуют водорастворимые соли. [c.72]

Насыщенные гетероциклические соединения, относящиеся к ряду 8-нитроизоксазолидина (47), в масс-спектрах не содержат пиков М+ , первичный распад которых обусловлен выбросом N02. Последующая фрагментация ионов [М—N02]+ состоит в выбросе радикала ОН или ацильных радикалов вследствие разрушения циклов [253]. [c.150]

Как правило, при 70 эВ интенсивность пиков ацильных ионов тем выше, чем более тяжелая алкильная группа выбрасывается при их образовании. Но при снижении энергии электронов до 9—12 эВ в масс-спектрах более интенсивными становятся пики ацильных ионов, обусловленных выбросом менее тяжелой алкильной группы. [c.200]

Аналогичная картина наблюдается и в масс-спектрах других алкилпропионатов. В случае алкилбутаноатов пик ацильного катиона [СзНуСО]+ m/z 71) не всегда является максимальным в спектрах, поскольку далее он теряет молекулу СО с образованием иона [СзНу]+ mjz 43). [c.239]

Незащищенные олнгопептиды обладают низкой летучестью и практически не могут быть проанализированы масс-спектрометрическим методом. Для повышения летучести их превращают в Ы-ацильные производные 0-алкиловых эфиров. Масс-спектры таких производных позволяют устанавливать аминокислотную последовательность в олигопептидах на основе анализа двух общих типов фрагментации. Главным типом распада замещенных пептидов является аминокислотный тип фрагментации, обусловленный разрывами амидной связи с фиксацией заряда на карбонилсодержащих остатках (ион в). Этот тип распада часто осуществляется двухступенчато с образованием альдиминных фрагментов (ионы г) [504] [c.290]

Раств-сть р. HjO. Спектр см. Ацильные соединения кофермента А АСгзг при гидролизе 4500. Неуст. при нейтр. pH при комн. т., в бикарбонатом буферном раств. (pH 7,5), период полупревращения 1-2 ч, медл. разл. в РО4-буфере. О. быстро гидрол. при нагрев., полн. гидрол. за 1-2 мин при 100°С Нейтр. раств. можно хранить нри [c.115]

Изучены спектры в ультрафиолетовой и видимой областях простейших лтоно-и гетероаннулярных диалкильных и ацильных производных ферроцена [23, 147, 148], изучены УФ-снектры комплексов с переносом заряда фер- [c.28]

Константа распределения чистых антоцианинов зависит главным образом от имеющихся остатков сахара [170] она заметно повышается при введении в сахара ацильных групп [171] и лишь незначительно понижается, если уменьшать число гидроксильных групп во флороглюциновой части молекул на одну [172]. Метод изучения констант распределения особенно удобен для идентификации антоцианинов, различающихся по остатку сахара, и его следует предпочесть исследованию спектров поглощения или цветным пробам. Этот способ дает, например, возможность отличить хлористый З- -галактозидо-пеонидин от хлористого З- -глюкозидоцианидина [170], а также диглюкоз иды от глюкозидов пентоз. Коэффициент распределения диглюкозидов и глюкозидов пентоз в амиловом спирте и разбавленной соляной кислоте равен нулю однако если к водному слою прибавить соль, то глюкозиды пентоз в значительной степени извлекаются амиловым спиртом, тогда как растворимость диглюкозидов не изменяется [173]. [c.251]

В масс-спектрах карбоновых кислот наиболее интенсивны пики ацил-катионов, образующихся в результате разрыва ацильной связи [c.346]

Наибольшую активность проявляют производные тиомочевины как инсектициды и акарициды. В качестве инсектицидов различного спектра действия предложено много соединений структуры (51), содержащих ароматические [188—190] или алифатические [191 —194] ацильные остатки, а также производные тиобиурета [195, 196]. Подробно изучены инсектицидные и акарицидные свойства соединений (52) [197—201]. Интенсивно исследуются инсектицидные и акарицидные свойства изотиомо-чевины и солей тиурония [202—208], среди них найдены весьма активные соединения структуры (53) [208]. [c.326]

В колебательных спектрах соединений (Ш а—к) наблюдаются весьма характерные для этого ряда три ПП в области 1500— 1700 см (см. табл. 1). Широкая интенсивная ПП Vi5(x> j524 см принадлежит валентным колебаниям карбонильных групп АВК-фрагментов (VII а, VII б). Относительно слабая ПП V 6oo ]6i5 см обусловлена валентными колебаниями С == С-груп-пы, а интенсивная ПП V 675—1690 см — валентными колебаниями сх-ацильных карбонильных групп (VII в, VII г). Такое отнесение указанных ПП, как и в случае отнесения ПП в электронных спектрах соединений (Illa—ж), хорошо согласуется с данными РСА и не противоречит существующим теоретическим представлениям. [c.122]

Полусинтетические пенициллнны получаются путем аци-лирования 6-АПК обычными методами. Исходя из соответствующего ацильного остатка, можно изменить некоторые свойства полученных пенициллииов, повысить устойчивость к кислой среде, устойчивость к пенициллиназе, расширить антибактериальный спектр действия, продлить время выделения из организма и т. д. [c.199]

Ацилирование может идти с образованием одновременно двух продуктов, отличных по растворимости в органических растворителях (табл. 3). Следует отметить, что оба выделяемых изомера имеют одинаковую фрагментацию в масс-спектре. Это, вероятно, объясняется миграцией ацильной группы из менее устойчивого положения при N] к азоту аминогруппы (положение 2) под действием электронного удара. Это же явление наблюдается при нагревании Ni ацильного производного при 140" в течение 1 ч. [c.18]

В ИК-спектре имеются полосы поглощения групп СО имидазо-лонового цикла, ацильной и карбоксильной групп (1660, 1710, 1740 см ). Соединения 1 —13 получают аналогично, только в случае 13 берут 4 моля AI I3. Физические константы их приведены [c.41]

Наиболее существенным в спектрах метиловых эфиров карбоновых кислот является пик ацильного иона м (М—31) [15—17]. Его относительная интенсивность постепенно падает с увеличением молекулярного веса в ряду метиловый эфир уксусной кислоты (максимальный пик в спектре), метиловый эфир масляной кислоты (рис. -Ъ,А, т/е7, 53% максимального пика), метиловый эфир нонановой кислоты (рис. 1-5, Б, т/е 141, 7% максимального пика) [14], метиловый эфир н-гексакозано-вой кислоты XVIII (рис. 1-6, т/е 379, 4% максимального пика) [15], Пик иона н (т/е 59) в спектрах метиловых эфиров карбоновых кислот также имеет существенное значение (см. рис. 1-5,Л и Б). Его интенсивность составляет 6% максимального пика даже в спектре эфира XVIII (рис. 1-6). [c.27]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология