Поливинилацетат выделение

Полиэтилен — винилацетат. При исследовании фракции чистого поливинилацетата, выделенной из продукта, полученного при инициированном перекисью синтезе привитого сополимера винилацетата с полиэтиленом [18] (см. рис. 2), было найдено, что к макромолекуле полиэтилена молекулярного веса 21 ООО привиты две макромолекулы. поливинилацетата молекулярного веса 4000. [c.34]

При кислотном способе омыления в качестве катализатора берут серную кислоту в количестве 16—17% от массы поливинилацетата. В раствор поливинилацетата в этиловом спирте (примерно 30%-ной концентрации) вводят воду из такого расчета, чтобы концентрация спирта снизилась с 95—96 до 94%. После перемешивания и получения однородного раствора температуру его доводят до 60—62° С, при которой проводят омыление (16— 18 ч). Сначала, примерно через 5—7 ч, продукт реакции выпадает в виде геля, который затем превращается в суспензию из тонкого порошка. Последующая обработка отличается от принятой при щелочном омылении тем, что поливиниловый спирт в воде растворяют после его выделения и промывки. Для этого по завершении реакции спирт отсасывают, а оставшиеся частички полимера 6—8 раз промывают спиртом до тех пор, пока кислотность промывного спирта станет не более 0,3%. Когда отожмут продукт в центрифуге, его растворяют в воде (70— 80° С) и отгоняют под вакуумом остатки спирта. [c.160]

Реакция ацеталирования протекает в присутствии сильных кислот и проходит через стадию образования полуацеталей. Процесс идет с высокой скоростью выше 50°С в гомогенной водно-спиртовой среде и сопровождается выделением тепла. Так как реакции гидролиза поливинилацетата и ацеталирования поливинилового спирта не проходят до полного завершения, то все поливинилацетали кроме ацетальных групп содержат гидроксильные и ацетатные группы. [c.61]

В ряде случаев нагревание инициирует реакции, сопровождающиеся выделением низкомолекулярных продуктов без заметной деструкции цепи. Так, при нагревании поливинилхлорида выделяется хлористый водород, что очень нежелательно из-за его агрессивности и последующего изменения цвета полимера. Этот процесс деструкции можно затормозить на некоторое время, добавив стабилизатор [ 20]. Аналогичным образом при нагревании поливинилацетата выделяется уксусная кислота. [c.247]

Известны случаи самопроизвольного растворения полимеров друг в друге (система поливинилхлорид — СКН-40) с образованием однофазных смесей, которое может сопровождаться выделением тепла (система нитрат целлюлозы — поливинилацетат). Как показало сопоставление однофазных и двухфазных смесей, приготовленных из одинаковых компонентов, сопротивление разрыву первых ниже, чем вторых. Это согласуется с высокой прочностью наполненных сажей резин, которые представляют собой гетерогенные системы Вполне возможно, что в некоторых полимерных смесях стеклообразное составляющее играет роль наполнителя по отношению к второму компоненту. [c.518]

Благодаря несимметричному строению молекулы поливинилацетата он легко полимеризуется по радикальному механизму с выделением большого количества тепла (89 кДж/моль) [c.170]

Рис. 89. Выделение уксусной кислоты из поливинилацетата.

Были определены теплоты растворения полистирола в этилбензоле, поливинилового спирта — в этиловом спирте и поливинилацетата— в этилацетате. Показано, что выделение тепла при растворении полимера в собственном гидрированном мономере свидетельствует о наличии жестких цепей и их неплотной упаковке. [c.266]

Рис. УП1-31. Скорость выделения уксусной кислоты при нагревании поливинилацетата при разных температурах [152].

Поливинилацетат хорошо растворяется во многих растворителях и не растворяется в алифатических углеводородах и безводных спиртах (кроме метилового). Поливинилацетат очень чувствителен к нагреванию и поэтому не может применяться при высокой температуре. При нагревании до 120° С и выше начинается пластическое течение, а при 170° С и выше происходит деструкция, сопровождающаяся выделением уксусной кислоты. [c.208]

Реакции, не сопровождающиеся разрывом главной цепи, могут протекать и по внутримолекулярному механизму. Примером такой реакции является термический распад поливинил-ацетата, сопровождающийся выделением уксусной кислоты. Возникающая двойная связь С = С активирует соседнюю метиленовую группу в молекуле поливинилацетата, и в результате происходит образование системы сопряженных двойных связей. [c.61]

Поливинилацетат остается в растворе и может быть выделен осаждением в воду. [c.336]

Поливинилацетат очень чувствителен к нагреванию и поэтому не может использоваться при высоких температурах. Уже при 120 °С развивается необратимое пластическое течение, а при нагревании до 170 °С происходит деструкция с выделением уксусной кислоты и образованием двойных связей в основной цепи полимера [59, с. 166]. В вакууме поливинилацетат устойчив до 190 °С. Выше этой температуры он распадаемся на уксусную кислоту и полиацетилен. Уксусная кислота образуется в основном в результате отщепления боковых ацетатных радикалов от макромолекулы [183, с. 187]. [c.200]

Поливинилацетат, его сополимеры и поливиниловый спирт. Наполнение поливинилацетата (ПВА) приводит к ускорению его разложения с образованием полиеновых структур и выделением уксусной кислоты. Вместе с тем отмечено [162], что продукты термоокислительной деструкции ПВА взаимодействуют с поверхностью наполнителя (ZrO ) и при этом заметно изменяется стехиометрия наполнителя в его поверхностном слое. [c.146]

Клеи на основе поливинилацетата предложены для склеивания тканей, стекла, дерева и металлов. К недостаткам поливинилаце-татных клеев относятся их текучесть на холоду, невысокая водостойкость и ограниченная стойкость при повышенных температурах. При склеивании металлов возможна их коррозия в результате выделения уксусной кислоты при гидролизе полимера. [c.161]

Данный метод чаще всего применяют в тех случаях, когда удается подобрать такую систему растворитель — осадитель, в которой на каждой стадии осаждается только один гомополимер, а сополимер и второй гомополимер остаются в растворе даже после прибавления избытка осадителя. В таких условиях можно полностью избежать совместного осаждения. В качестве примера укажем на выделение блок-сополимера бутилметакрилата и винилацетата. В бензольном растворе метанол осаждает только полибу-тилметакрилат, а петролейный эфир с температурой кипения 60—80 осаждает только поливинилацетат. Блок-сополимер, содержащий 56% винилацетата, не осаждается в обоих [c.315]

Поливинилацетат представляет собой твердый или вязкий прозрачный продукт с плотностью 1180—1190 кг/м и молекулярной массой ЫО —16-10 . Рабочая температура полимера не превышает 100 °С при 120 °С наблюдается пластическое течение, а выше 130 °С полимер разлагается с выделением уксусной кислоты. [c.74]

Изучение влияния ультрафиолетовых лучей (в вакууме) на некоторые другие карбоцепные полимеры показало, что полиметилакрилат, полиметакриловая кислота, полиакрилонитрил, полиизобутилен и поливинилацетат не образуют летучих продуктов, хотя при темповом термическом разложении двух последних полимеров было установлено их выделение. Для полистирола характерна малая скорость фоторазложения (менее 1% в час при 280°С). [c.112]

Поливинилацетат — прозрачный, бесцветный продукт. Удельный вес 1,191 г см , молекулярный вес 3500—50 ООО. При температуре свыше 150° легко разлагается с выделением уксусной кислоты. Применяют главным образом для переработки в поливиниловый спирт и ацетали, а также в качестве связующего [c.454]

Аналогично происходит деструкция поливинилацетата с выделением уксусной кислоты и образованием полиацетилена, который затем распадается на углеводородные фрагменты [c.42]

При сульфировании поливинилацетата происходило выделение уксусной кислоты, подобно тому как при сульфировании поливинилхлорида выделяется хлористый водород. Полученные из поливинилацетата иониты, как и исходные полимеры, представляют собой порошкообразные материалы. Темная окраска ионитов, как и на основе полиэтилена (СЭ) и поливинилхлорида (СХВ), по-видимому, связана с образованием в процессе сульфирования поливинилацетата полиеновых цепей из сопряженных двойных связей. [c.80]

Блочная полимеризация (в массе) проводится в аппаратах небольшой емкости, снабженных якорными тихоходными мешалками и обратными холодильниками с большой поверхностью охлаждения. Мономер и инициатор загружают постепенно пятью-шестью порциями. Полимеризацию первой порции винилацетата проводят при 80—90° С. Реакция сопровождается выделением большого количества тепла (21,3 ккал/моль). По окончании экзотермической стадии реакционную массу нагревают до ПО—120° С. Полученную горячую массу поливинилацетата направляют на грануляцию. [c.194]

Для ряда полимеров при пиролизе не наблюдается выделения мономерных осколков. Это касается некоторых полимеров, имеющих трехмерное строение, и полимеров, у которых отщепление боковых групп преобладает над деполимеризацией. Здесь уместно упомянуть поливинилхлорид, поливиниловый спирт, поливинилацетат, которые разрушаются с выделением хлористого водорода, воды, уксусной кислоты. Реакции отщепления в указанных полимерах протекают при сравнительно низких температурах (200—300 С). Например, поливинилхлорид теряет весь хлористый водород при температуре 220 °С [18]. [c.23]

Полного ацеталирования поливинилового спирта Полученную суспензию ПВБ передавливают в достигнуть не удается, поэтому технические поливи- промыватель 7, в котором ее промывают обессолен-нилацетали содержат кроме ацетатных и ацеталь- ной водой при модуле ванны 1 8. Отработанные ных групп 15—20 мол. % гидроксильных групп. промывные воды не должны содержать соляной Производство поливинилацеталей осуществляет- кислоты. Отсос маточного раствора осуществляется ся различными методами. Эти методы можно раз- при помощи специальных фильтров, вмонтирован-делить на две группы пых в конусное днище аппарата 7 или опускаемых совместное омыление поливинилацетата и аце- в этот аппарат во время отсоса, талирования поливинилового спирта без выделения Далее ПВБ промывают 0,02%-ным водным распоследнего (однованные методы) твором едкого натра (стабилизация), поступающим раздельное получение поливинилового спирта и из емкости 8, при 55°С. Модуль ванны 1 8, про-его ацеталирование (двухванные методы). должительность промывки 2 ч. [c.41]

Выделение поливинилацетата в колбу-реактор наливают 50 мл ацетона и перемешивают содержимое колбы стеклянной палочкой до получёния гомогенного раствора. Полученный полимер аккуратно осаждают в 2 л горячей воды, выливая раствор в воду небольшими порциями при тщательном перемешивании. Полученный осадок промывают на воронке Бюхнера до нейтральной реакции, контролируя промывные воды индикатором. Осадок взвешивают на аналитических весах. Степень этерификации а (в 7о) рассчитывают по формуле [c.74]

Перспективной и быстро развивающейся областью использования стабилизации дисперсных систем различной природы являются процессы микрокапсулирования порошков и капель жидкости. Микрокапсулирование — это создание на поверхности малых капель или частиц защитных пленок, предотвращающих контакт защищаемого вещества с внешней средой. Такие пленки, образованные высокомолекулярными веществами, в некотором смысле близки по структуре и назначению к мембранам к. 1еток. Основными путями микрокапсулирования является адсорбция пленкообразуюших высокомолекулярных веществ либо выделение на поверхности частиц пленки нойоп жидкой фазы (коацервация). Пленки подвергаются обработке (введение дубителей, изменение pH, температуры) с целью придания им твердообразных свойств. Для получения пленок используют различные природные и синтетические вещества белки (желатина, альбумин), полисахариды, производные целлюлозы, поливиниловый спирт, поливинилацетат и др. [c.363]

При полимеризации винилацетата в эмульсии образуются водные поливинил ацетатные дисперсии (латексы), которые являются основой вододисперсионных красок Выделенный из эмульсии или суспензии поливинилацетат представляет собой аморфный, бесцветный, термопластичный порошок без запаха и вкуса [c.171]

Следовательно, выделение уксусной кислоты при нагревании поливинилацетата и сопровождающее этот процесс приобретение полимером окраски является внутримолекулярно ценной реакцией, в которой иниции-рованххе заключается в отщеплении молекулы уксусной кислоты от насыщенной полиуглеводородной цепи. Образующаяся в результате этой [c.90]

Из формы максимума В (рис. 111-32) видно, что выделение изобутилена носит автокаталитический характер, подобно тому как происходит отщепление уксусной кислоты при термодеструкции поливинилацетата (см. ранее). Вследствие этого можно предполагать, что остатки звеньев, у которых реакция сложноэфирного распада уже прошла (т. е. звенья метакриловой кислоты), могут ускорять распад соседних сложноэфирных групп. [c.93]

Получение. В пром-сти П. получают из поливинилацетата (гомогенный сиособ) или из поливинилового спирта (гетерогенный способ). Поливинилацетат растворяют в 60—80%-ном водном р-ре уксусной к-ты и нагревают при 70—80 °С в присутствии формальдегида и серной к-ты (как катализатора). Нагревание прекращают, когда гидролизуется 92% ацетатных групп и ацеталируется ок. 90% образовавшихся гидроксильных групп. Катализатор нейтрализуют ацетатом аммония и добавляют воду для выделения П., к-рый затем мно- [c.399]

Для получения бутвара смешивают 100 ч. поливинилацетата, 150 ч. соляной кислоты (22° Be) и 100 ч. воды. Как только закончится гидролиз и винилацетат растворится, прибавляют постепенно 45 ч. масляного альдегида. В результате довольно бурной реакции выделяется комковатая масса. Реакционную смесь оставляют некоторое время в покое, пока не закончится полное выделение бутвара, на что требуется 24—48 часов, в зависимости от температуры. [c.363]

Наиболее распространенным способом получения поливинилового спирта является шелочное омыление метанольного раствора поливинилацетата. Обычно для омыления пользуются реактором из нержавеющей стали, который снабжен лопастной мешалкой, рубашкой для горячей и холодной воды и прямым холодильником, В реактор загружают метанол, содержащий небольшое количество воды, и при перемешивании добавляют 20%-ный метанольный раствор поливинилацетата, после чего в реакционную смесь также при перемешивании вводят тонкой струей раствор NaOH или КОН, Температура реакционной с.меси 28—30° С, общее весовое соотношение спирта и щелочи около 100 0,5, Через 1,5—2 час происходит выделение геля поливинилового спирта, затем в смесь вливают новую порцию раствора поливинилацетата. В конце процесса поднимают температуру смеси до кипения (т. е. до 57—58° С), приливают дистиллированную воду и отгоняют метанол, заменяя его дистиллированной водой. При 2%)-ном содержании метанола раствор разбавляют водой до требуемой концентрации и фильтруют через ткань. Полученный водный раствор поливинилового спирта применяется для производства ацеталей. Если же после окончания процесса омыления дистиллированная вода не прибавляется, то поливиниловый спирт выпадает в осадок в виде хлопьев или порошка, который отделяют от жидкости, промывают и сушат. Чистый поливиниловый спирт не имеет вкуса и запаха плотность его 1,2—1,3 г/сж (в зависимости от содержания ацетильных групп). [c.153]

Хроматографическим методом показано, что при термораспаде поливинилацетата (ПВА) в вакууме при 240—280°С, кроме уксусной кислоты, составляющей более 90% лет/чих, образуются 1—2% бензола, 2—4% углекислого газа и 1—2% метана. Скорость выделения газообразных. продуктов в присутствии ингибиторов, свободнорадикальных реакций уменьшается. Методом ИК-спектроскопии доказано наличие циклогексадиено-вых фрагментов в деацетилированном ПВА. Результаты исследования показали, что первичным процессом является элиминирование уксусной кислоты. При дальнейшем разрушении деацетилированных макромолекул отщепляется бензол Распад образующихся при этом макрорадикалов приводит к выделению углекислого газа и метана по радикальному механизму, В статье представлена общая схема термораспада ПВА. Ил, 2. Библ. 7 назв. [c.123]

Для инициирования полимеризации стирола была использована перекись фталила [14, 15]. Так как эта перекись представляет собой полимерное неустойчивое вещество неизвестного молекулярного веса, следует полагать, что выделенный пероксидированный полистирол содержал активные центры как в концевых группах, так и в цепи. В любом из этих случаев окисленный полистирол инициировал полимеризацию метилметакрилата при 100° в бензольном растворе с образованием, по-видимому, смеси привитых и блок-сополимеров. Сополимеры были синтезированы также при нагревании стирола в бензоле с поливинилацетатом, полученным при применении в качестве инициатора перекиси фталила [15]. Интересно то обстоятельство, что полимеры стирол — перекись фталила были непригодны для использования в качестве инициаторов полимеризации винилацетата или винилпнрролидона при 100°. [c.83]

Поливинилацетат устойчив при температурах ниже 190 С в отсутствие кислорода. Заметное ра.зложение происходит при температурах выше 210°С, когда начинается выделение летучих продуктов, в которых найдены уксусная кислота, кетен и двуокись углерода . Кетен и двуокись углерода, по-видимому, являются вторичными продуктами распада уксусной кислоты. В процессе термической деструкции полимер темнеет и переходит в нерастворимое состояние. Реакция на-чинается с образования (4- о -двойной связи на концах макромолекулы вследствие отщепления одной молекулы уксусной кислоты. Двойная 0 связь образуется в а-поло-жении к метиленовой группе [c.55]

Токсические свойства клеев, лаков и красок из поливинилацетата обусловлены выделением мономера, растворителей, пластификаторов, красок и аппретур. Однако заметное выделение винилацетата отмечается лишь в течение первых трех-четырех суток после окраски красителем, изготовленным на основе гомополи-мерной винилацетатной дисперсии, в период высыхания краски. Выделения пластификаторов в воздух не обнаружено. [c.516]

Эту же реакцию проводили с 20%-ными растворами поливинилацетата в метиленхлориде или дихлорэтане при указанной выше температуре и при продолжительности действия сульфирующего агента достигающей 35 мин. Выделенные продукты содержали 1,49—3,73% связанной серы, что указывает на возможность непосредственной переэтерификации ацетатных групп в поливпнилацетате на сульфо-групны при осуществлении этой реакции в растворе (в нашем случае до содержания в полимере 11,19% сернокислых эфирных групп). Полученные кислые сернокислые эфиры оказались растворимыми в этиловом спирте. [c.74]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология