Полимочевины молекулярный вес

Миграционная полимеризация происходит также при смешивании диизоцианатов с полиаминами вследствие миграции водорода аминогруппы процесс протекает во много раз быстрее, чем при образовании полиуретанов со скоростью ионных реакций. Молекулярная масса получающихся при этом полимочевин зависит от природы растворителя известное значение также имеет температура-реакции. [c.209]

Нагревание промежуточного продукта в атмосфере OS при 120° резко повышает степень полимеризации, тогда как нагревание в азоте не влияет на молекулярный вес. В присутствии OS можно получать полимочевины в одну стадию при более низкой температуре. Аналогичные методы приведены в патентах [521—524], причем процесс проводят в твердом состоянии в вакууме или под давлением, что способствует сохранению эквивалентного соотношения реагирующих групп [525, 526]. [c.122]

Наконец, полимеры, обладающие весьма высоким удельным молекулярным притяжением — свыше 5000 кал/моль, — чаще всего обладают кристаллической структурой с высокой температурой плавления и дают при растяжении устойчивую ориентационную кристалличность. К такого рода полимерам относятся природные н синтетические волокна (целлюлоза, фиброин шелка, полиамиды, полиуретаны, полимочевина и др.). [c.118]

При эквимолекулярном соотношении исходных мономеров получаются полиуретаны и полимочевины более высокого молекулярного веса, чем при избытке одного из компонентов реакции. Однако, если в случае избытка диизоцианата проводится дополнительная обработка реакционной смеси паром, получаются полиуретаны и полимочевины с еще большим молекулярным весом. [c.160]

В этих реакциях, так же как в гетерополиконденсации, одновременно участвуют два вещества — диизоцианаты и диолы при получении полиуретанов, диизоцианаты и диамины при синтезе полимочевин. Соотношение исходных компонентов сильно влияет на молекулярный вес полимера. При эквимолекулярном соотношении компонентов (рис. 26) получается полимер с максимальным молекулярным весом. При избытке одного из компонентов образуются молекулы полимера с одинаковыми концевыми группами, что ограничивает [c.175]

Это реакция простого присоединения при участии в этой реакции полифункциональных соединений непосредственно образуются полимерные молекулы. Молекулярные веса и структура получаемых молекул регулируются так же, как и в обычных процессах полимеризации. Реакция протекает без образования побочных продуктов и не требует особых условий для получения полимеров с высоким молекулярным весом (см. применение полиуретанов в производстве волокон). Как и при образовании полимочевин, атомы водорода, стоящие у атома азота уретановых группировок, способны реагировать с большинством изоцианатов с образованием аллофанатов [c.19]

Молекулярный вес и выход полимочевины резко понижаются с повышением температуры (рис. 73). Аналогичная зависимость выхода от температуры наблюдается и при синтезе полифениловых эфиров (рис. 74). [c.180]

Из полимеров других типов — полиамидов и полимочевин — также получали волокна с умеренно высокими прочностными свойствами, однако здесь они не обсуждаются. Кроме того, волокна из линейного полиэтилена [7] обладают прочностью на разрыв до 23 гс/денье и начальным модулем до 429 гс/денье при относительном удлинении при разрыве 5,9%. Однако их обсуждение также выходит за рамки настоящей главы. Другой тип полимера, из расплава которого прядутся волокна, — полиазометин [8]. Для увеличения молекулярного веса полимера расплав подвергают нагреванию, в результате чего получаются волокна, характеризующиеся очень высокими показателями прочности и начального модуля. [c.156]

Она подчиняется тем же закономерностям, что и реакция образования полиуретанов при взаимодействии диизоцианатов с гликолями. Скорость реакции зависит от реакционной способности диаминов и диизоцианатов. Для получения полимочевины с высокой молекулярной массой реакцию проводят в присутствии растворителя (ацетона, бензола, хлорбензола, ц-крезола и т. д.) на холоду, завершая процесс при температуре кипения растворителя. [c.227]

Максимальный выход полимочевины, близкий к 90%, наблюдается при низких температурах (—90 °С), но с повышением температуры выход существенно снижается. Максимальный молекулярный вес полимера получен при мольном отношении компонентов, близком к 1. [c.197]

Детально эта реакция была исследована на примере гексаметилендиамина и фосгена В одном случае исследовались закономерности синтеза полимочевин на границе раздела жидкость—жидкость, в другом—на границе раздела жидкость-газ. Было изучено влияние некоторых пара.метров синтеза (температура реакции, молярные соотношения компонентов, концентрация фосгена в растворе и газовой фазе и 1р.) на молекулярный вес и выход полимочевин. [c.92]

С повышением температуры реакции от 20 до 60°С (см. табл. 5) молекулярный вес образующихся полимочевин возрастает, что объясняется более интенсивным взаимодействием образовавшихся олигомеров. [c.100]

При получении полисульфонамидов, полимочевин, полиуретанов и других типов полимеров наблюдается такая же картина. Из этого следует, что для получения полимеров с высокими молекулярными весами методом межфазной поликонденсации на границе раздела фаз исходные реагенты не должны содержать примесей монофункциональных соединений, способных реагировать с одним из исходных реагентов нри получении полимеров. [c.139]

Реакция диаминов с диизоцианатами протекает весьма быстро, почти со скоростью ионных реакции. Как нашли Стрепихеев, Артемьев и Шмидт, полимочевины с большим молекулярным весом получаются, если исходный диамин и диизоцианат прибавляются одновременно, что обеспечивает эквивалентное соотношение исходных веществ во все время реакции. Существенное значение имеет также и растворитель, в среде которого протекает реакция. В табл. 149 приведены результаты, полученные при реакциях в различных растворителях. [c.480]

При действии на полиамид диизоцианатом происходит соединение нескольких макромолекул полиамида, сопровождающееся увеличением молекулярного веса полимера в 2—3 раза. Реакцию можно проводить в расплаве (при 220 °С и выше) или в растворе (при 50—80 °С). В реакции принимают участие концевые амино- и карбоксильные группы. Б первом случае возникают звенья, характерные для полимочевины [c.510]

При использовании строго бифункциональных реагентов получаются высокомолекулярные соединения линейной структуры. Молекулярный вес конечного продукта в значительной степени зависит от соотношения исходных реагентов. Полимер с максимальным молекулярным весом образуется при эквимолекулярном соотнощении исходных веществ (рис. 37). Если при синтезе полиуретана или полимочевины применяется некоторый избыток диизоцианата, появляется возможность разветвления полимерных [c.122]

Тем не менее олигомеры (т.е. жидкие полимеры молекулярной массы порядка 2000) виниловых мономеров получают реакцией полиприсоединения. В то же время атом Н гидроксильной или аминогрупп весьма подвижен, и, следовательно, мономеры типа полифункциональных спиртов и аминов активно участвуют в реакции полиприсоединения с полифункцио-нальными изоцианатами. В результате этих реакций образуются полиуретаны или полимочевины очень высокой молекулярной массы [c.52]

Ряд полимеров — полиэфиры, полиамиды, полимочевины, полиуретаны и др. — в процессе их образования из мономеров подвергаются деструктивным и обменным реакциям (переэтери-фикация, переамидирование и т. д.), приводящим к уравниванию длины макромолекул полимбра. Такие полимеры сравнительно монодисперсны по молекулярному весу. При регулярном строени-и макромолекул и их линейной форме подобные полимеры имеют более или менее выраженную кристаллическую структуру. В этом случае температура плавления полимера определяется узким интервалом в 2—3°С. [c.19]

В качестве растворителя применяли диметилформамид, растворяющий как исходные мономеры, так и образующиеся полимочевины. Проведение реакции без растворителя не удается из-за недостаточной растворимости диаминов триазина в диизоцианатах и большой скорости реакции, в результате чего образуются сшитые, нерастворимые полимеры. В диметилформамиде полимочевины образуются достаточно легко, с удовлетворительными выходами и молекулярным весом, достигающим в отдельных случаях 180 тыс. (метод светорассеяния). Они представляют собой белые порошки, плавящиеся при высокой температуре без разложения. Ниже всех плавится полимочевина на основе гексаметилендиамина и незамещенного диаминотриазина. [c.42]

Природа органической фазы. В качестве органической фазы применяют различные вещества, не смешивающиеся с водой (бензол и его гомологи, хлорированные углеводороды, алифатические углеводороды и др.). Природа органической фазы может оказывать влияние на ряд факторов, определяющих процесс межфазной поликонденсации скорость основной реакции, скорости побочных реакций, скорость выпадения полимера из реакционной среды, проницаемость полимерной пленки для мономеров, адсорбционные характеристики поверхности раздела и т. д. Безусловью, все это в конечном счете влияет на молекулярный вес образующегося полимера. Поэтому роль органического растворителя при межфазной поликонденсации очень разнообразна. Результаты исследования влияния природы органической фазы на молекулярный вес (вязкость) полимера при получении полимочевин методом межфазной поликонденсации приведены ниже . [c.184]

Уменьшение молекулярного веса полимера в црисутствии добавок монофункциональных веществ наблюдалось и для полисульфонамидов, полимочевин, полиуретанов и других типов полимеров, синтезируемых межфазной поликонденсацией [33]. [c.52]

Однако при проведении поликопденсации на границе раздела фаз, как указывается многими авторами [176, 192, 196, 197], соотношение исходных реагентов почти во всех случаях, за исключением полиэфиров [193, 198], пе оказывает влияния па молекулярны1"г вес полимеров. Так, например, при получении полиамидов [176,192, 196], полисульфонамидов [197], полимочевин [199] избыток любого пз компонентов реакции не приводит к понижению молекулярного веса полимеров. На рпс. 63 показаны результаты исследования зависимости молекуля) ного веса полиамидов от соотношения исходных веществ [176]. Как видно, молекулярньпг вес по.лиамидов не меняется при изменении соотношений исходных веществ до 100%-ного избытка. [c.136]

Детальное рассмотрение вопроса о синтезе полиуретанов из диизоцианатов и гликолей выходит за рамки данной кни и. Следует, однако, указать, что в результате интенсивного изучения химии изоцианатов в течение последних лет получен ряд продуктов промышленного значения. Изоцианатная группа—ЫСО—вступает в реакцию с амино-, карбокси- и оксигруппами, образуя мочевинную, уретановую и амидную связи, так что при взаимодействии диизоцианатов с соответствующими бифункциональными соединениями могут быть получены такие конденсационные полимеры, как полимочевины, полиамиды и полиуретаны. Кроме того, диизоцианаты можно применять для увеличения длины цепи полимеров низкого молекулярного веса, например полиэфиров, за счет образования связей при взаимодействии диизоцианатов со свободными концевыми группами полимерных молекул. Эти соединения могут быть также использованы и для создания поперечных связей в полимере [122]. Таким путем получают высокомолекулярные полиэфирполиамид вулкапрен [123] и полиэфир вулколлан [117, 124], обладающие каучукоподобными свойствами, причем в последнем случае диизоцианат служит также для образования поперечных мостиков (т. е. для вулканизации) за счет взаимодействия с мочевинными группами, образующимися вовремя реакции. Путем взаимодействия различных гликолей, смесей гликоля с многоатомными спиртами, низкомолекулярных ди- и трифункциональных сложных полиэфиров и т. п. с ди- или триизоцианатами были получены различные поликонденсационные полимеры, пригодные для производства клеев, цементов, лаков, пластмасс, покрытий и пропиток для тканей (композиции десмофен—десмодур). Известно, что сами по себе алифатические и ароматические диизоцианаты благодаря их исключительной реакционноспособности являются ценными продуктами, применяемыми в текстильной промышленности в качестве адгезионных материалов. Их можно, например, применять при производстве корда для улучшения адгезии к резине, а также для образования поперечных связей между молекулами в случае волокна из ацетатного шелка. [c.153]

Стрепихеев, Артемьев и Шмидт фракционировали полимочевину, осаждая ее водой из раствора в муравьиной кислоте, и нашли, что около 70% полимера представляет вещество с достаточно высоким молекулярным весом, дающее раствор в муравьиной кислоте с вязкостью 0.4 (уд.). 11о-лимочевины представляют твердые продукты, растворимые в крепких минеральных (серная, азотная) и в безводных органических (муравьиная, уксусная) кислотах. Они довольно устойчивы к действию кислот и щелочей. Пленки из нолимочевин обладают невысокой гигроскопичностью прочность на разрыв 2.61 кг/мм , уд,)1инвние 125—140%, эластичность пленки не изменяется после нагревания при 120° в течение 2 час., при —15° пленка эластичности не теряет. [c.481]

Получение полимочевин можно осуществить, приливая раствор диизоцианата к раствору диамина при обычной температуре или при охлаждении. Реакция заканчивается практически мгновенно и сопровождается выпадением осадка полимера. В качестве растворителей могут быть применены ацетон, циклогексанон, хлорбензол, ж-крезол. После окончания начальной экзотермической реакции между эквимолекулярными количества.ми реагентов процесс завершают (при необходимости) нагреванием продукта в течение -нескольких часов. Существенное влияние на молекулярный вес нолимочевин оказывает скорость добавления диамина к диизоцианату, так как необходимо соблюдать условия эквимолярности. [c.657]

Процесс образования полимочевин из изоцианатов и диаминов, так же как и образование полиуретанов, представляет собой реакцию ступенчатой полимеризации (точнее, миграционной сополимеризации), которая основана на передаче подвижного водорода амино-группы атому азота изоциановой группы. Реакция протекает без применения катализаторов с большим выделением тепла. Избыток одного из компонентов против стехиометрического соотношения приводит к снижению молекулярного веса получаемого продукта. Скорость реакции зависит от реакционной способности диаминов и диизоцианатов. При переходе от алифатических диаминов к ароматическим снижается их основность, а следовательно, и реакционная способность, которая у ароматических диаминов зависит от характера амино-группы, наличия заместителей в ядре и их влияния. В свою очередь, реакционная способность диизоциаиатов понижается при переходе от ароматических диаминов к алифатическим [48, 49]. [c.635]