Цианид-ион Цианиды Нитрилы

Некоторые нуклеофилы, обладающие несколькими свободными электронными парами, могут иметь два реакционных центра и при реакции нуклеофильного замещения будут давать два или более продуктов. Примером поведения подобного рода может служить взаимодействие с цианид- и нитрит-анионами, строение которых изображено на следующей схеме [c.65]

Трехвалентные хром и кобальт соединяются с цианид-, нитрит-, хлорид-, сульфат-, оксалат-ионами, с водой, аммиаком и многими другими ионами и молекулами с образованием очень большого числа комплексов, обладающих самым разным цветом, причем окраска соответствующих комплексных соединений хрома и кобальта почти одинакова. Большинство этих комплексов устойчивы они медленно образуются и медленно разлагаются. Типичными представителями такого рода соединений являются следующие ионы [c.480]

Нитрил капроновой кислоты, капронитрил, н-амил-цианид, нитрил капроновой кислоты [c.15]

Карбонат, цианид, нитрит, сульфид, сульфит и тиосульфат [c.538]

Аналогичным образом объясняется неспособность третичных галогенидов к замещению галогена на циано- и нитрогруппы (см. разд. 2.1.2). Важно отметить, что в этом случае цианид- и нитрит-анионы выступают как основания, отщепляя протон от атома углерода, соседнего с карбокатионным центром (Р-углеродный атом) [c.144]

Как цианиды нитрилы называют, добавляя к названию радикала Н — окончание -цианид. Так, нитрил уксусной кислоты — метилцианид. [c.342]

Большое преимущество применения цианида калия состоит в возможности демаскирования, т. е. выделения катионов из цианидных комплексов после титрования металлов, не маскирующихся цианидом. Цианид взаимодействует с формальдегидом с образованием нитрила гли- [c.225]

Фузельная вода содержит уксусный альдегид и органические нитрилы Реакционная вода содержит до 200 г/л аммиака, олеиновую кислоту, ее нитрил и цианиды [c.332]

Диазогруппа замещается на цианогруппу (нитрил) при взаимодействии с цианидом одновалентной меди. Собственно, это вариант реакции Зандмейера [c.164]

Номенклатура. Названия нитрилов по систематической номенклатуре образуются из наименований углеводородов с добавлением слова нитрил в качестве окончания или цианид и названия радикала [c.207]

Реакция с цианистыми и железосинеродистыми солями. Более удобным методом превращения сульфокислот в карбоновые кислоты по сравнению с рассмотренным выше методом сплавления с муравьинокислым натрием является перевод сульфокислот в цианиды и омыление последних. Выход цианидов колеблется, начиная со следов (в случае некоторых замещенных сульфокислот) и кончая приблизительно 50% (для нафталинсульфокислот). Большинство авторов, применивших в этой реакций как цианистые соли щелочных металлов, так и железосинеродистый калий, предпочитают последний ввиду полученных с ним более высоких выходов и его малой токсичности. Для успеха реакции необходимо, чтобы реагирующие вещества были хорошо высушены и тщательно перемешаны и чтобы реакция проводилась в таком сосуде, который позволял бы прогревание всей смеси до высокой температуры. Хорошие результаты получены в железной трубе, снабженной необходимой арматурой. Целесообразно применение не менее чем 100%-пого избытка цианида. Получение бензонитрила путем нагревания калиевой соли бензолсульфокислоты с цианистым [434] или с железосинеродистым калием [435] упоминается в литературе, но подробно не исследовано. 3-Хлор [436] и 3-бромбензол-сульфокислоты [437] дают низкие выходы нитрила изофталевой кислоты, тогда как из лара-изомеров [438] получается до 20% нитрила терефталевой кислоты, если перегонять реакционную смесь порциями по 10 г. При нагревании с обратным холодильником калиевой соли. и-нитробензолсульфокислоты [439] с водным раствором цианистого калия образуется сложная смесь сульфированных карбоновых кислот. [c.249]

Пропилоксиацетонитрил [205]. В колбе, снабженной механической мешалкой, капельной воронкой, термометром и обратным холодильником, нагревают смесь 230 г сухого цианида меди u2( N)2 в равном количестве безводного эфира и медленно прибавляют 212 г хлорметилпропилового эфира, разбавленного равным объемом эфира. Через 2 ч отфильтровывают медную соль. После перегонки получают 164 г (55%) нитрила. [c.83]

Взаимодействием с арилиодониевыми соединениями может быть проведено арилирование многих оснований как органического, так и неорганического характера. К. числу присоединяемых реагентов относятся не только амины и меркаптаны, но и такие сравнительно слабые нуклеофильные агенты, как цианид-, нитрит-, сульфит- и сульфинат-ионы. Нитробензол, например, получается с 66%-ным выходом при действии нитрита натрия на бромистый дифенилиодоний [c.327]

Удобный метод получения глутаровой кислоты [58] основан на гидролизе нитрилов у-бутиролактон реагирует с цианидом калия при 190 °С, и калиевая соль получающейся цианокислоты гидролизуется до глутаровой кислоты. В тщательно контролируемых условиях гидролиза можно выделить моноамид глутаровой кислоты, который затем циклизуется в глутарамид схема (62) . Гидролиз динитрилов, получаемых из дигалогенидов, приводит к дикарбоновым кислотам. Дикарбоновая кислота (19), необходимая в качестве интермедиата для синтеза производного пропел-л.ана [59], была получена именно таким путем схема (63) . Подобные реакции замещения цианид-ионом не всегда протекают столь гладко, и как показано на схеме (64), в процессе реакции замещения промежуточный динитрил (20) циклизуется в енамино-нитрил. Тем не менее гидролиз и размыкание цикла все же приводят к искомой кислоте [59]. [c.95]

В аналитической химии как реактив на Се, Со, Си, Ое. Аи, РЬ, Ад, ферро-цианид-, нитрит-, хромат-ионы, для определения сульфатов и вольфраматов, как окислительно-восстановительный индикатор в газ-овом объемном анализе, для выявления и определения р-глюкозидазы и т, д. [c.55]

В другом методе определения хлорида его связывают в комплекс с фенилртутью(П), который после экстракции СНСЬ реагирует с диэтилдитиокарбаминатом. Образующийся комплекс [фенилртуть(II)-диэтилдитиокарбаминат] характеризуется максимумами светопоглощения при 257 и 297 нм, один из этих максимумов можно использовать для аналитических целей. Соответствующие максимумам молярные коэффициенты поглощения равны 21,3-10 и 6,5-10 . В 250 мл образца можно определять 0,04—0,32 ррт С1- с относительной ошибкой 12%. Число мешающих ионов ограничено, это Ag, Hg, Hg", бромид, иодид, роданид, цианид и нитрит. Метод можно применять и для определения бромида и иодида, причем чувствительность метода сравнима с методом, в котором используют роданид ртути [86]. [c.306]

Амин XXVI превращали в нитрил XXXI исчерпывающим метилированием и реакцией четвертичной соли с цианидом. Нитрил [c.70]

Как указывалось выше, реакцию синильной кислоты с ацетиленом можно проводить и в газовой фазе. В качестве катализаторовг кроме цианида бария используют окись цинка и трехфтористый бор , нанесенные на окись алюминия. Процесс осуществляют при температуре около 400 "С, в случае трехфтористого бора — под давлением. При гидроцианировании ацетилена в газовой фазе наряду с акрилонитрилом в продуктах реакции найдены динитрил янтарной кислоты, пропионитрил, бензонитрил и нафталин . Если газофазную реакцию проводить при значительно более высокой температуре (770—975 X), то наряду с акрилонитрилом образуются нитрил пропиоловой кислоты, ацетонитрил и дициан. Селективность реакции (по отношению к нитрилу пропиоловой кислоты) увеличивается с температурой и разбавлением реагентов инертным газом (например, Аг) . При 900—975 С основным продуктом реакции является нитрил пропиоловой кислоты. Поскольку пиролиз акрилонитрила при 770—935 С дает низкий выход нитрила пропиоловой кислоты, можно предположить, что последний образуется не через акрилонитрил, а по радикальному механизму, посредством простой мета-лепсии [c.57]

Реакцию между арилгалогенидами и цианидом закисной меди можно проводить и без растворителей, нагревая галогенид с небольшим избытком u N при 250—300 °С. Было доказано, что реакция является аутокаталитической . Это следует из того, что скорость превраш,ения галогенида в нитрил быстро возрастает со временем. Например, степень превращения /х-бромтолуола в п-толунитрил при 250 °С за 60 мин составила лишь 15%, а за 90 мин повысилась до 75%. Добавление небольших количеств сульфата меди ускоряет реакцию, а гидрохинон замедляет ее. Авторами предложен следующий механизм реакции [c.68]

Известно немного способов определения азота, в основе которых лежат реакции, сопровождаемые излучением (например, флуориметрический метод определения цианидов, определение нитрит-ионов с 2,3-диаминонафталипом). [c.84]

Olson, 1951 Вода спирт, ацетон, бензол, эфир, хлороформ Проходит через целлофановые и животные мембраны Относительно стабилен к нагреванию Цианид, нитрат, нитрит, пилокарпин, сапонины, сердечные гликозиды, алкалоиды Нелетуч, устойчив к крайним изменениям pH, содержит, ПО ВИДИМОМу, более чем одно вещество [c.147]

Токсичными загрязнителями сточных вод химических предприятий являются тяжелые металлы, галогены, цианиды, сероводород, нитро- и аминопроизводные алифатического и ароматического ряда, фенолы, хлорорганические и другие соединения. Для использования в производственных условиях должны разрзабатьтатъся и применяться достаточно чувствительные, точные и экспрессные методы анализа, позволяющие осуществлять нейрерьшный, автоматический контроль состава сточных вод. [c.53]

Миндальную кислоту (а-оксикислота) получают из бензаль-дегида (мол. в. 106,12 уд. в. 1,05) через циангидрин, который образуется яри взаимодействии бисульфитного производного бензальдегида с цианидом калия. Эта реакция исключает связанную с опасностью работу с летучим ядовитым цианистым водородом но сам цианид калия, если не принять соответст-вующи.х мер предосторожности, также опасен. Реакция обратима чтобы сдвинуть равновесие в сторону циангидрина, требуется избыток цианида калия. Нитрил миндальной кислоты неустойчив и поэтому тотчас же доллсен быть подвергнут дальнейшей обработке. Его извлекают эфиром, раствор тщательно отмывают водой до исчезновения иона циана и затем гидролизуют соляной кислотой. Промежуточно образующийся хлоргидрат кетимина eHs H (ОН) С = NH НС1 быстро превращается в миндальную кислоту и хлорид ам.мония оба вещества растворимы в разбавленной кислоте. Раствор охлаждают, экстрагируют эфиро.м, а затем заменяют эфир бензоло.м, из которого кристаллизуют миндальную кислоту, так как в этом растворителе кислота значительно менее растворима, чем в эфире. [c.126]

Синтез миндальной кислоты. В колбе Эрленмейера на 125 JЧл растворяют II г бисульфита натрия в 30 мл воды, добавляют 10 мл бензальдегида, энергично встряхивают и перемешивают массу, пока маслянистый альдегид не превратится полностью в кристаллический продукт присоединения. Охлаждают до комнатной температуры, но не ниже, осторожно добавляют 14 г цианида калия и 25. ил воды, ополаскивают стенки и помещают смесь в вытяжной шкаф. Встряхивают и перемешивают около 10 мин., пока все не растворится и не останутся только следы твердого вещества (комки растирают палочкой). Нитрил мин-даль. ЮЙ кислоты выделяется в виде густого масла. Смесь переносят в делительную воронку, колбу ополаскивают небольшим количеством эфира и воды, тотчас же отмывают колбу дочиста от цианида и зателг энергично встряхивают смесь 1 мин. для окончания реакции. Добавляют 20 мл эфира, встряхивают и водный слой выливают в раковину. Эфирный экстракт промывают 25 мл зоды, зате.м 25 мл насыщенного раствора хлорида натрия (от-мечают изменение внешнего вида эс]зирного слоя). Переливают раствор в перегонную колбу на 125 мл, содержащую 15 мл концентрированной соляной кислоты и 15 мл воды, добавляют кипятильные камешки, закрывают колбу, присоединяют к холодильнику и перегоняют на водяной баие. охлаждая приемник льдо.м. После отгонки эфира холодильник отъединяют, замечают время и продолжают нагревать остаток на водяной бане, часто встряхивая колбу для перемешивания слоев и облегчения гидролиза. Заметьте, что нитрил миндальной кислоты, более легкий чем вода, постепенно превращается в масло, плотность которого больше, чем плотность водной кислоты. Приблизительно за 1 час масло растворится и раствор станет прозрачным однако, если его охладить, он станет мутным вследствие выделения негидролизованного масла, которое еще имеется в растворе. Поэтому для полноты реакции продолжают нагревание еще полчаса, после чего раствор охлаждают до комнатной температуры. В перегонную колбу на 250 мл наливают ШО мл бензола и отмечают уровень жидкости. Переносят кислый раствор в делительную воронку и ополаскивают колбу [c.127]

Показано [413], что в отсутствие воды тетрабутиламмоний-цианид вызывает изомеризацию бутен-З-нитрила в кротонони-трил (который склонен димеризоваться и полимеризоваться), а гексен-З-динитрила в сопряженный изомер. В использованном для проведения этих реакций растворителе — ацетонитриле — цианид-ион ведет себя как основание, так как не образует водородных связей. [c.215]

Менее изучена гомогенная реакция, катализируемая цианид-и фторид-ионами. Несмотря на то что некоторые из них были уже давно известны (ср. [411Ь]), только в последнее время они привлекли к себе особое внимание. Например, тетрабутиламмо-нийцианид в ТГФ или ацетонитриле вызывает присоединение нитроалканов, спиртов и хлороформа к а, -ненасыщенным кето-нам и сложным эфирам [413]. В этих растворителях ионные пары нитрил/четвертичный аммоний не защищены водородными связями и ведут себя как основания. Кротонитрил димеризуется, акрилонитрил полимеризуется [413]. [c.219]

Гидроксид, ОН Нитрат, N0 " Нитрит, N0 Фтороборат, ВР Цианид, СК Рипохлорит, С10 Хлорит, СЮг Хлорат, СЮ Перхлорат, С10 Бромат, ВгО [c.34]

Цианистый аллил можно получить также из хлористого или бромистого аллила, действуя на них цианидом одновалентной меди. Если действовать цианидами щелочных металлов, то в условиях щелочной конденсации происходит перемещение двойной связи и образуется нитрил кротоновой кислоты [c.177]

Цианистый аллил можно также получить из хлористого или бромистого аллила, обрабатывая их цианидом закисной меди. Цианистым натрием пользоваться нельзя, так как щелочная среда вызывает перегруппировку двойной связи с образованием нитрила кротоновой кислоты [c.383]

Одновременное образование нитрила и изонитрила, по-видимому, объясняется тем, что алкильная группа алкилируюшего агента связывается с необобщенной электронной парой — либо С-атома иона цианида, либо его N-азота [c.235]

Однако в том случае, когда нуклеофильный реагент является анионом, в котором одновременно присутствуют дна или несколько атомов с неподеленными парами электронов (амбпдент-ные ионы), карбокатион предпочтительно атакует тот из них, на котором сосредоточена наибольшая электронная плотность, Например, в анионе -СЫ наибольплая электронная плотность сосредоточена на более электроотрицательном атоме азота, и поэтому при взаимодействии с цианид-анионом по механизму образуется не нитрил, а изонитрил. [c.128]

В результате реакции образуется нитрил АгСЫ, а не изонитрил АгМС, что может служить доказательством гомолитического разрыва связи С—N в диазоний-катионе. В противном случае фенил-катион атаковал бы цианид-ион по месту с наибольшей электронной плотностью, образуя изонитрил. Если же реакция идет с промежуточным образованием радикалов, то передачу электрона иону меди (И) на заключительной стадии реакции легче осуществить от атома углерода, имеющего меньший заряд, чем от атома азота [c.459]

Часто нитрилы называют по тем кислотам, которые из них образуются, прибавлением слова нитрил к названию адикала кислоты или слова цианид к названию радикала [c.26]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология