Жидкие химический потенциал

Здесь жидк — химический потенциал /-го чистого жидкого компонента. Для него имеем [c.208]

Уравнения состояния смесей реальных газов в тех немногих случаях, когда они найдены и точно отражают свойства смесей, очень сложны и имеют характер эмпирических уравнений. Использование этих уравнений привело бы к крайне сложным выражениям для химического потенциала. Кроме того, для большинства газовых смесей уравнения состояния неизвестны. Поэтому химические потенциалы и некоторые другие свойства реальных смесей газов и жидких растворов находят, применяя метод летучести (см. стр. 131). [c.181]

Так как химический потенциал компонента в различных фазах равновесной системы имеет одну и ту же величину, то в уравнениях (V, 30), (V, 30а) и (V, 31) летучести относятся к компонентам в любой фазе системы, а числа молей и мольные доли—к какой-либо одной из фаз. Если имеется равновесие бинарного жидкого (или твердого) раствора с его насыщенным паром, а последний—идеальный раствор идеальных газов, то в уравнении (V, 31а) можно мольные доли х и отнести к газовой фазе или к жидко-му раствору. В первом случае уравнение (V, 31а) приводится к особой форме уравнения Дальтона (в чем легко убедиться) и может быть использовано как таковое. Во втором случае, определив изменения парциальных давлений компонентов жидкого раствора с изменением его состава, можно найти изменение химических потенциалов компонентов жидкого раствора с его составом. Знание зависимости 1пД-(1пр,.) или l от состава раствора дает возможность вычислять многие термодинамические свойства раствора при данной температуре, а изучение тех же величин при различных температурах приводит к расчету теплот образования раствора. [c.182]

Сочетая уравнения (VI, 3), (VI, 106) для случаев, когда пар— идеальный газ, или уравнения (VI, За) с (VI, 9) для пара—не-идеального газа, получаем для химического потенциала компонента идеального жидкого раствора уравнение [c.190]

При наличии разных значений химического потенциала компонента в различных частях изотермической системы компонент переходит (путем диффузии и другими способами) из части системы с большим значением химического потенциала в часть, где эта величина имеет меньшую величину. Очевидно, что в идеальных растворах (газовых или жидких и в какой-то мере в твердых) в соответствии с уравнением (VI, 13) компонент самопроизвольно переходит от части раствора с большей концентрацией этого компонента в часть с меньшей концентрацией. В реальных системах, в соответствии с уравнением (VI, 24), компонент переходит в направление меньших величин a . При равновесии эти величины равны во всех частях раствора в одном растворителе, между которыми возможно свободное перемещение компонента (отсутствие непроницаемых для компонента перегородок). [c.208]

Диффузионный перенос вещества в направлении градиента химического потенциала может происходить и через жидкую фазу, если она имеется в виде хотя бы тонких прослоек. В этом случае деформация твердого тела сводится к его растворению в напряженных участках и переотложению в ненапряженных. Скорость относительной деформации участка длиной I может быть выражена в виде [c.90]

Используя представления потенциальной теории, можно принять, что химический потенциал сорбированной фазы чистого вещества при температуре Т и давлении Р равен химическому потенциалу объемной жидкой фазы при той же температуре и [c.47]

Для реальных жидких и твердых растворов из-за отсутствия хорошей теории в зависимости химического потенциала от со- става заменяют на эффективную величину — активность аи Выражение для химического потенциала компонента конденсированной фазы записывают в виде [c.25]

Это уравнение неудобно, так как оно не связывает химический потенциал с составом жидкой фазы. Используя аналогию с идеальным раствором, для которого 1п Л + г/(Г), [c.86]

Для реакций, протекающих в растворах (жидких или твердых), в качестве параметра, измеряющего его свойства, используют активность. Изменение химического потенциала для реакций общего типа определится по разности химических потенциалов продуктов реакции и исходных веществ [c.225]

Б. Равновесия пар — жидкий раствор в системах с ограниченной взаимной растворимостью жидкостей. Если система образована из двух летучих ограниченно смешивающихся жидкостей, то при испарении такой двухфазной системы пар будет содержать оба компонента и находиться в равновесии с каждой из жидких фаз. Согласно правилу сосуществования фаз в гетерогенной системе две фазы, находящиеся порознь в равновесии с третьей фазой, равновесны между собой. Следовательно, оба раствора равновесны не только с паром, но и между собой. При этом химический потенциал каждого из компонентов во всех равновесных фазах одинаков, т. е. [c.395]

Если к двум взаимно нерастворимым или ограниченно растворимым жидкостям добавить третий компонент, способный в них растворяться, то третий компонент распределится между двумя жидкими слоями. При равновесии химический потенциал третьего компонента в обоих жидких слоях будет одинаковым (цз = [i ). Так как [хз = = 1,3 + RT naa (аз —активность третьего компонента в растворе), то при равновесии [c.426]

На основании общего давления и состава пара, находящегося в равновесии с кипящей жидкостью, приведенных на с. 225, определите активность и коэффициент активности в жидкой фазе компонента А при заданном составе жидкой фазы и заданной температуре. Рассчитайте по уравнению Клапейрона — Клаузиуса на основании справочных данных давление насыщенного пара Р%. над компонентом А. Определите изменение химического потенциала при образовании раствора при заданной концентрации и температуре. [c.234]

Гомогенные реакции в жидкой фазе описываются в основном теми же методами, что и гомогенные реакции в газовой фазе. Здесь также приходят к ЗДМ и к уравнениям зависимости констант равновесия от температуры и давления. Поэтому можно ограничиться более кратким рассмотрением. Существенное отличие от реакций в газовой фазе состоит в выборе переменных концентрации и стандартного состояния. Для теоретического рассмотрения здесь целесообразно выбрать мольные доли. Поэтому для химического потенциала компонента пишем [c.170]

Жидкая и паровая фазы находятся в термодинамическом равновесии, если их температуры равны и химические потенциалы каждого компонента, присутствующего в смеси, одинаковы для обеих фаз. Использование химического потенциала в технических расчетах крайне неудобно, так как он выражается некоторой математической величиной, лишенной физического смысла. [c.12]

Химические потенциалы и коэффициенты активности могут быть определены экспериментально [1], но, с практической точки зрения, более важным является их вычисление из термодинамических свойств смесей. Химический потенциал непосредственно связан с такими термодинамическими свойствами жидких смесей, как свободная энергия Гельмгольца, А и Гиббса, С [c.28]

Для расчета работы образования паровой фазы в многокомпонентной системе при постоянстве давления и температуры необходимо значение термодинамического потенциала Гиббса для исходного и конечного состояний системы. При этом следует учитывать, что на работу по образованию зародыша паровой фазы из метастабиль-ной жидкой фазы оказывают влияние сорбционно-десорбционные процессы на границе раздела фаз, приводящие к изменению поверхностного натяжения, а также изменение химического потенциала взаимодействующих компонентов системы в процессе образования зародыша. [c.110]

Остановимся теперь на одном частном, но очень важном случае тонких слоев разбавленных растворов электролитов. Если на межфазных поверхностях такого слоя существуют значительные скачки потенциалов по сравнению с объемной жидкостью (фо-по-тенциал), то в пленке образуются диффузные электрические слои. Пока пленка достаточно толстая, эти слои ничем не отличаются от диффузных электрических слоев в бесконечно толстой пленке и не влияют на ее химический потенциал. При меньших к диффузные слои перекрываются, а энергия пх деформации изменяет свободную энергию жидкой пленки. [c.172]

Из рис. 11.7 видно, что введение добавки в чистые компоненты понижает температуру плавления. Это происходит по следующей причине. Известно, что жидкие тела при понижении температуры замерзают, т.е. при температуре, превыщающей температуру плавления, химический потенциал жидкой фазы меньще химического потенциала твердой фазы Ниже точки плавления ситуация обратная. Кривые и в зависимости от температуры имеют отрицательный наклон, так как дО/дТ =—5, а энтропия вещества всегда положительна. Кривая имеет больший наклон по абсолютному значению, так как > -У.,. ,. Зависимости и схематически изображены на рис. 11.8. [c.200]

Следовательно, химический потенциал конденсированного вещества в капле выше, чем в системе с плоской поверхностью раздела фаз. Таким образом, равновесное давление насыщенных паров над жидкой каплей (Р) также выше, чем над плоской поверхностью (Р°). Иными словами, равновесный пар нал каплей пересыщен по сравнению с равновесным паром над плоской поверхностью той же жидкости. [c.272]

Рассмотрим процесс плавления. На рис. 14.6 изображены типичные зависимости химических потенциалов твердой и жидкой фаз от температуры вблизи температуры плавления. Из-за увеличения химического потенциала вещества при диспергировании кривая зависимости химического потенциала твердых дисперсных частиц от температуры лежит выше соответствующей кривой для массивных твердых частиц. Видно, что точка пересечения кривых [c.274]

Прл условии (химический потенциал С1 в жидкой [c.64]

При условии >/Л (химический потенциал СГ в жидкой фазе больше, чем в твердой) ионы СГ переходят из раствора в твер- [c.33]

Образование раствора из компонентов — процесс самопроизвольный, в котором, как и в любом самопроизвольном процессе, протекающем в открытой системе, находящейся под влиянием двух внешних факторов Р и Т), AG < 0. Следовательно, термодинамическим условием образования раствора является убыль энергии Гиббса. Такой процесс будет протекать самопроизвольно до тех пор, пока в системе не установится равновесие растворяемый компонент (т., ж., г.) растворяемый компонент (раствор). При равновесии AG = = 0. Исключение составляют термодинамически неустойчивые пересыщенные растворы. С точки зрения термодинамики раствор называется насыщенным, когда химический потенциал чистого растворяемого вещества (твердого, жидкого или газообразного) равен химическому потенциалу этого вещества в растворе. [c.340]

Пусть жидкий раствор нелетучего вещества находится в равновесии со своим паром. Тогда для химического потенциала растворителя можно записать [c.138]

При выводе уравнений изотермы и закона действия масс в случае реакций в конденсированных фазах (жидкой или твердой) используют зависимости химического потенциала от концентрации компонента в жидком или твердом растворе (3.25 3.26а 3.266). При этом если реакционная смесь состоит только из участников реакции, используют шкалу мольных долей. Если же присутствует растворитель, то для растворенных веществ обычно используют иные концентрационные шкалы. [c.169]

В. Расчет изменения энергии Гиббса можно выполнять дл превращения стехиометрических количеств компонентов по уравнению, справедливому для любых фаз Аб = А(угм.г ). Если, однако, реакция проводится в большой системе (концентрации компонентов при реагировании небольших количеств веществ практически не изменяются), и система находится в равновесии (бесконечно медленная реакция), то устанавливаетсж фазовое равновесие, при котором химический потенциал компонента в жидкой (ц ) и паровой ( хг) фазах одинаков = = 1 . Значит, изменение энергии Гиббса для превращения стехиометрических количеств веществ в жидкой (ДО ) и паровой (газовой) фазах (ДО) одинаково [c.81]

По зависимости интегральных теплот смешения АЯсмеш от концентрации в жидкой фазе xf при 298 К и 1,0133-10 Па и данных о составе пара J и общем давлении при Т, К 1) постройте график зависимости АЯдмеш — / (хТУ, 2) определите интегральную теплоту смешения компонентов для 1 г смеси 3) определите всеми возможными способами парциальные теплоты смешения i-ro компонента при концентрации nit и j f 4) определите кажущуюся молярную теплоту смешения i-ro компонента концентрации xf 5) определите парциальное давление t-ro компоне та для заданных смесей 6) вычислите активность t-ro компонента для заданных смесей 7) определите относительный химический потенциал t-ro компонента для заданных смесей 8) определите коэффициент активности i-ro компонента для заданных смесей 9) определите энтропию смешения при заданных концентрациях, приняв, что теплота смешения не зависит от температуры. [c.191]

Более важными являются критические точки, которые возникают при расслоении гомогенного раствора на две жидкие фазы. Графическое представление их, соответствующее рис. 28, дается в этом случае изотермами химического потенциала компонентов в зависимости от мольной доли (х, или Х2) при Р=соп51. Однако можно удовлетвориться диаграммой Т—х, которая неоднократно была использо- [c.222]

Зависимость химического потенциала, а следоватеяьи , коэффициента активности, от температуры определяется температурной зависимостью функций А и О, т. е. такими термодинамическими сЕОйствами, как внутренняя энергия, энтальпия, энтропия и теплоемкость. Таким образом, знание термодинамических свойств является необходимым для количественной характеристики неидеальных жидких смесей при различных температурах. [c.29]

В статье рассмотрен вопрос о вычислении термодинамических свойств жидких сглесей неэлектролитов, представляющих интерес для химической технологии, с помощью статистической теории возмущений. Представлены аналитические выражения для расчета остаточных термодинамических свойств (свободной энергии Гиббса и Гельмгольца, йнутренней энергии, энтальпии, энтропии и теплоемкости при постоянном объеме и давлении), а также химического потенциала компонентов стандартной системы-смеси твердых сфер с диаметрами, зависящими от температуры), применяемой в. теории возмущений. [c.183]

На рис. 13 приведены значения а для системы н-бутаи — 1-бутен [32]. Способ выражения, примененный на этом рисунке, особенно полезен в тех случаях, когда давления паров двух компонентов сравнительно близки. При высоких температурах отклонения от закона Рауля становятся более заметными. В этом случае давление ие является подходящей переменной, поскольку интервал давлений внутри гетерогенной области для данной смеси при постоянной температуре мал. Методы расчета состава фаз пз термодинамических данных, относящихся к отдельным фазам, описаны Бенедиктом [4, 51 в связи с использованием уравнения состояния. На рис. 14 представлен химический потенциал метана в жидкой и газообразной фазах для [c.62]

Конденсационный путь образования дисперсных систем связан с выделением новой фазы из гомогенной системы, находящейся в метастабильиом состоянии, например кристаллизация из пересыщенного раствора, конденсация пересыщенного пара и т. п. Этот процесс протекает в том случае, если химический потенциал вещества в новой (стабильной) фазе меньше, чем в старой, мета-стабильной ((12< 11). Однако этот выгодный в конечном счете процесс проходит через стадию, требующую затраты работы, — стадию образования зародышей новой фазы, отделенных от старой фазы поверхностью раздела. Условия для возникновения зародышей новой фазы возникают в метастабильной системе в местах, где образуются местные пересыщения — флуктуации плотности (концентрации) достаточной величины. Радиус равновесного зародыша новой фазы связан со степенью пересыщения известной зависимостью (для жидкой капельки, образующейся в пересыщенном 76 [c.76]

Поскольку влиянием растворимости можно пренебречь, химический потенциал компонента, образующего жидкую фазу, практически не изменяется ( Ц1=0) и, следовательно, из уравнения (XIII.119) получаем [c.348]

Ввиду того что молярная доля растворителя x в растворе всегда меньше единицы, его химический потенциал Л = ц + 71пд по сравнению с чистым растворителем имеет более низкие значения. Поэтому способность к переходу из жидкого состояния в фазу кристаллов или в фазу пара понижена. Это означает, что жидкий раствор должен существовать в более широком температурном интервале, кристаллизироваться при более низких, а кипеть при более высоких температурах. Этим же объясняется переход молекул растворителя в раствор при осмосе. Направление этого процесса соответствует переходу от более высоких значений химического потенциала растворителя в чистом состоянии к его меньшим значениям в растворе. [c.187]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология