Рутений на носителях гидрирование

Гилман и Кон [17] впервые предложили использовать для гидролитического гидрирования дисахаридов рутениевые катализаторы. В патенте [18] для гидрирования сахарозы, мальтозы, лактозы использовались 5%-ные рутениевые катализаторы на угле, окиси алюминия и других носителях, а также катализаторы, содержащие 4% рутения и 1% платины или палладия. В этих же условиях платиновые и палладиевые катализаторы дали худшие результаты по сравнению с рутениевыми рутений имеет наилучшее структурное соответствие для реакции гидрирования углеводов, как показал А. А. Баландин с сотр. [19]. [c.76]

Для удаления из коксового газа окиси азота, ацетилена и диолефинов применяют большей частью каталитическое гидрирование их (катализаторы на основе металлов платиновой группы на носителях). Наиболее активным компонентом катализаторов гидрирования ацетилена и диолефинов является палладий, при гидрировании окиси азота — рутений. В процессе гид]>ирования указанных примесей протекают следующие реакции [c.195]

Энергия активации для реакции гидрирования иа первых трех катализаторах равна приблизительно 12 ккал г-мол. Из-за слишком низкой активности палладиевого катализатора при применявшихся условиях опыта определить энергию активности в реакции с ним не удалось. По-виднмому, низкая активность вызывается образованием гидрида на поверхности катализатора. Исследователи утверждают, что последовательность каталитической активности родия, рутения и платины связана определенной зависимостью с а-характером металлической связи. Эти дап-ные расходятся с результатами, полученными [19а] при применении металлических пленок, приготовленных испарением в вакууме, в качестве катализаторов. Недавние работы показали [Мо], что рутениевый или родиевый катализаторы (1%) на окиси алюминия или активном угле в качестве носителей почти так же активны в реакции гидрирования бензола, как платина. [c.195]

Нами было установлено, что высокой каталитической активностью обладают рутениевые катализаторы на носителях. При повышенном давлении (100 атм) и температуре 20° гидрирование сульфолена идет с количественным выходом независимо от природы носителя. В литературе имеются данные о том, что рутениевые катализаторы в реакциях гидрирования проявляют активность лишь при повышенном давлении [5]. В противоположность этому мы наблюдали, что гидрирование сульфолена до сульфолана на рутениевых катализаторах можно осуществлять при 20° и атмосферном давлении, при этом скорость гидрирования зависела от природы носителя (рис. 2). Попытка использовать рутений в качестве промотора никельхромового катализатора, применяемого в процессе гидрирования сульфолена, оказалась неудачной (рис. 3). [c.302]

Рутений в виде двуокиси или на носителе является превосходным катализатором гидрирования азотистых оснований, таких, как пиридин. Пиридин в присутствии этого катализатора при умеренной температуре и давлении с количественным выходом превращается в пиперидин. [c.560]

Катализаторами процесса, в основном, являются благородные металлы родий, рутений и чаще всего палладий, нанесенные на тот или иной носитель. По нашему мнению, палладиевый катализатор для реакции гидрирования бензойной кислоты является не самым удачным. В процессе гидрирования он очень быстро дезактивируется, что связано с образованием гидридов палладия и большими потерями металла с носителя. Поэтому кроме реактивации в последующих циклах гидрирования необходимо часть отработанного катализатора отбирать и заменять свежим. Предварительные исследования показали, что высокой эффективностью в реакции гидрирования бензойной кислоты обладают рутениевые контакты, что согласуется с литературными данными [12]. [c.88]

Изучен процесс гидрирования бензойной кислоты на рутениевых катализаторах с использованием углеродного носителя. Показано влияние температуры, давления, способа перемешивания, концентрации катализатора и воды на скорость реакции. Катализатор на основе рутения отличается высокой стабильностью п избирательностью степень превращения и выход продукта — количественные. [c.94]

Наилучшие результаты были подучены, когда рутениевый катализатор находится в гранулированной форме. При низких каталитических концентрациях целесообразно применять рутений на носителях таких, как уголь, силикагель, цеолит и окись алюминия. Для гидрирования при низкой температуре желательно брать катализатор в количестве 1-5 вес. % гидрируемого соединения при более высокой температуре используют 0,001 часть катализатора [91]. [c.19]

Механизм газофазного гидрирования. Различие сульфидных катализаторов по активности и селективности в образовании тиоланов только в небольшой мере связано с дисперсностью сульфида металла. Нанесение на углеродный носитель сульфидов молибдена, вольфрама, рения, рутения способствует увеличению их активности по сравнению с катализаторами на других носителях, вероятно, это обусловлено повышенной дисперсностью сульфидов металлов [c.135]

В последнее время усиленно развивается новое направление, для которого характерны различные формы использования ионитов как сокатализаторов и носителей других катализаторов. Успешное получение, 2-метилгексантриола-1,2,6 из циклического спирта стало возможным благодаря использованию катионита дауэкс-50 как носителя противоионов Н+, канализирующих реакцию гидролиза, и действию нанесенного на катализатор рутения, ускоряющего гидрирование Ч В работе катионит амберлист-15 используется совместно с никелем Ренея, благодаря чему удается совместить реакции гидрирования нитрилов и гидролиза образующихся иминов. При этом катионит выступает не только как катализатор, но и в своей ионнообменной функции, поглощая аммиак, выделяющийся при гидролизе имива. [c.79]

Каталитическое гидрирование в паровой фазе при атмосферном давлении над восстановленным никелем было открыто Сабатье Вскоре В. Н. Ипатьев впервые применил гидрирование в жидкой фазе под давлением водорода. За почти семидесятилетний период развития и изучеааия реакций гидрирования было открыто много весьма активных катализаторов позволявших работать при очень мягких условиях никелевые катализаторы на носителях, хромит-медные катализаторы, окись платины, платиновая чернь и др. Большое значение, в том числе и промышленное, получили так называемые скелетные никелевые катализаторы ( никель Ренея ) . К настоящему времени ряд катализаторов значительно пополнен, а известные катализаторы усовершенствованы. Так, например, очень активными катализаторами являются сплавы никеля и родия, платины и рутения, модифицированные катионами палладиевые катализаторы и др. Скелетные катализаторы значительно улучшены промотированием , а приготовление катализаторов усовершенствовано так, что платиновая чернь, например, может быть получена с хГоверхностью до 200 м /г, в то время как в прошлом лучшие образцы имели поверхность не более 50—60 м г. [c.130]

Первые работы по использованию благородных металлов -для гидрирования углеводов, в частности моносахаридов, относятся к 60-ым годам. Это были, в первую очередь, рутений, палладий и платина, нанесенные на различные носители [34]. В составе сплавных катализаторов благородные металлы использовались как промоторы никеля Ренея [22, 35], так как промотирование палладием, рутением, платиной и родием создает благоприятные условия для активации как водорода, так и двойных связей. Поскольку гидрирование глюкозы осуществляется в слабощелочной среде, в которой равновесие сильно смещено в сторону енольной формы, это дает основание считать, что добавление к скелетному никелю [c.42]

Одинаковая легкость гидрирования тройных связей и ароматических нитрогрупп при их одновременном присутствии в молекуле субстрата обычно обуславливает образование смесей продуктов восстановления. Описано применение полисульфида кобальта [141] и рутения на носителе [134] для селективного восстановления нитрогруппы в нитроалканах при давлении водорода 70 атм. При использовании рутения на угле или оксиде алюминия легкость гидрирования уменьшается в ряду R = СН > АгС = СН ArNOs > АгС = R ж RNOj. Увеличение стерического окружения тройной связи облегчает селективное восстановление нитрогруппы. Удобной блокирующей группой является группа Ме2С(0Н), которая может быть легко введена в молекулу терминального алкина и легко удалена из нее [схема (7.121)]. Так, восстановление 2-метил-4-(3-нитрофенил) бутин-З-ола-2 проходит с 100%-й селективностью по амину (50 °С, 3,5—4 атм Нг) над рутением на угле. Защитную группировку удаляют действием каталитического количества гидроксида натрия в толуоле [схема (7.122)]. [c.301]

В мягких же условиях рений на керамических носителях обладает низкой активностью [271]. Так, циклогексен при 150° С практически не присоединяет водород, а при 250° С гидрирование идет уже с заметной скоростью. Бензол на том же катализаторе до 150° С не гидрируется, а при 200° С вместо гидрирования начинается частичное его разложение. Из нитробензола при 250° С образуются значительные количества анилина, а при 266° С начинается сильное разложение нитробензола и, как предполагают авторы, окисление им рения в высшие окислы. В работе [272] импульсным хроматографическим методом при 100—235° С была изучена каталитическая активность рения, технеция, рутения, платины и палладия, нанесенных на 5102 и на - -А120,, в реакции гидрирования бензола. Технеций и рений проявляли активность в указанном процессе, хотя скорость на них была ниже, чем на металлах платиновой группы Ки > > Тс Рс1 > Ке. Катализаторы, в которых носителем была 7-А12О3, оказались менее активными, чем металлы, нанесенные на 5102-Мелко раздробленный рений ведет реакцию гидрирования этилена при 150° С со степенью превращения до 80% [273], в то время как Ке на 8105,, полученный восстановлением перрената калия, в той же реакции обладает весьма нестабильной активностью [274]. [c.94]

Наибольшей каталитической активностью в отношении реакции гидрирования обладают рутений и платина. Технециевые и палладиевые катализаторы оказались менее активными и совсем слабо активным был рениевый катализатор. Из рис. VI. 55 следует, что в случае гидрирования хорошо соблюдается компенсационный эффект. Активность на металлах, нанесенных на у-А1з02, оказалась ниже активности металлов, нанесенных на силикагель. Селективности рутения и рения не зависят от природы носителя. Только технеций ведет себя по-другому — его гидрирующая активность на уА120з в четыре раза выше, а селективность в шесть раз меньше, чем на силикагеле. [c.342]

Сочетание различных методов позволило раскрыть механизм реакций, который зависит от природы катализатора, растворителя, гидрируемого вещества, давления водорода и температуры. Таким образом Д. В. Сокольским и сотрудниками изучено гидрирование десятков различных соединений этилена, его гомологов и производных, ацетилена, его гомологов и производных, альдегидов и кетонов, нитрилов, соединений с сопряженными связями, азотсодержащих непредельных соединений, нитробензола и его гомологов. Изучалось влияние продуктов реакции на скорость гидрирования. В качестве катализаторов применялись никель, платина, палладий, кобальт, родий, рутений, осмий, рени1 1, сплавы этих металлов в различных комбинациях и соотношениях, никель, промотировапный металлами платиновой группы или металлами VII и VI групп, катализаторы на носителях — силикагеле, угле, окиси алюминия, окиси цинка, Ва304, алюмосиликатах и др. Реакции проводились в воде, различных спиртах, диоксане, гексане, бензоле, смесях растворителей, в присутствии различных катионов и различных анионов (С1 , Вг , Т ", 804"", Сг " " , Na+, К , Сс " " ) в буферных растворах с pH от 1 до 13. Давле- [c.100]

В статье Н. Г. Зубрицкой и Г. А. Чистяковой приводятся экспериментальные данные по изучению основных стадий формирования никель-хромитных катализаторов, получаемых из аммиачного-хромата никеля при таком способе катализатор получается более термостойким по сравнению с аналогичным промышленным катализатором. В статье В. В. Ребровой и др. рассматриваются закономерности процессов термического разложения соединений палладия, платины, рения и никеля, нанесенных на активированный уголь при получении катализаторов гидрирования установлено, что носитель оказывает влияние на химизм разложения некоторых соединений, например перрената аммония. Изучению химизма разложения гексахлорида рутения и иридийхлористоводородной кислоты на окиси алюминия посвящена статья Т. П. Гайдея и др., в которой показана стадийность процессов разложения, зависящая от температуры. В статье Т. М. Кириченко и др. описывается разработанный авторами метод определения иридия и рутения в катализаторах. [c.3]

Раздельно определить поверхности двух различных нанесенных металлов затруднительно. Поэтому для обоснования важной роли дисперсности палладия прибегают [67, 93] к косвенным доказательствам, получаемым при изучении смешанных оксидов без носителя, которые, по данным РФА, представляют собой твердые растворы. Оказалось, что активность оксида палладия (5уд = = 25 м г ) в реакции гидрирования 3-тиолен-1,1-диоксида очень велика и составляет 1700 моль ч (г Кт)", так что полное восстановление достигается за 1 мин (20 °С, Р = 5 МПа, с = 0.38 моль л", g = 0.54 г л ). При этом оксид палладия полностью восстанавливается до металла. Оксиды рутения и иридия (5уд = 114 и 162 м г" соответственно) значительно менее активны в указанных условиях (54 и 2.5 моль ч" (г Кт)" соответственно), а оксид родия (5уд = = 160 м г" ) совершенно неактивен. Оксиды рутения и иридия в среде спирта при 20 °С восстанавливаются значительно медленнее, чем оксид палладия, а полное восстановление КЬгОз водородом в металлический родий происходит только при 300 °С в течение 2 ч. В условиях кратковременного (0.5-1 мин) насыщения катализаторов водородом перед опытом и проведения гидрирования 3-тиолен-1,1-диоксида в течение такого же времени успевает восстановиться только оксид палладия, но не оксиды других металлов. Общая поверхность палладия и других металлов платиновой группы в смешанном катализаторе больше поверхности непромотированного палладия. Поэтому можно полагать, что увеличение активности катализатора в присутствии добаюк связано с повышением дисперсности палладия. [c.257]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология