Окисление бензонитрила

Для производства фталевого ангидрида и суперпластификатора можно использовать технический нафталин с температурой кристаллизации 79°С (ТА) и ниже - даже 76°С (92,35% нафталина) — нафталин технический марки В (ТВ). Для приготовления фталевого ангидрида не опасны содержащиеся в сырье метилнафталины, образующие при окислении те же продукты, что и нафталин (фталевый и малеиновый ангидрид), а также тионафтен. Не представляют опасности тионафтен и метилнафталины и при изготовлении суперпластификатора. При производстве фталевого ангидрида вредны непредельные соединения, нарушающие работу оборудования из-за образования смолки при окислении, а также индол и бензонитрил, изменяющие состав, структуру и свойства катализатора. Анализ состава нафталиновой фракции показывает возможность выделения нафталина либо ректификационными, либо кристаллизационными методами. [c.333]

Окислительное хлорирование этилена или этана в 1,2-дихлорэтан Окисление н-бутилена в уксусную кислоту Окислительный аммонолиз толуола в бензонитрил пропилена в акрилонитрил и изобутилена в метакрилонитрил [c.11]

Подобные реакции описаны также для синтеза нитрилов методом частичного окисления смеси углеводородов с аммиаком. Так, бензонитрил можно синтезировать путем частичного окисления смеси толуола с аммиаком [32]. Таким же образом акрилнитрил можно получать при частичном окислении пропилено-аммиачной смеси [31]. [c.321]

Введение нитрильной группы в ароматическое ядро мало меняет его реакционную способность. В большинстве случаев сама нитрильная группа не участвует в окислительных процессах. Так, при окислении бензонитрила на платиновом аноде или аноде из двуокиси свинца [223] образуются 1,2,4-триоксибензол и 2,5-ди-оксибензонитрил, а также продукты деструктивного разрушения углекислый газ, аммиак, бензойная кислота и т. п. Ниже представлена общая схема протекающих процессов [c.352]

Из двух приведенных схем следует отдать предпочтение схеме (13), при которой образование эфира не сопровождается разрывом связи О—О, как ранее было найдено с помощью 0 для окисления бензонитрила посредством Н2О2 [81, бензофенона и флюорена посредством перуксусной кислоты [91 и бензофенона пербензой-ной кислотой [101. [c.278]

При окислении бензонитрила перекисью водорода в слабощелочной Виберг [921] не нашел в получаемом бензамиде, так что и в этой реакции кислород от перекиси переносится без участия воды [c.371]

Бензонитрил и индол изменяют состав и структуру катализатора, уменьшая выход фталевого ангидрида. Поэтому они должны быть удалены из сырья. В противном случае в катализаторе резко снижается содержание ванадия (V), при этом увеличивается количество мало активного ванадия(IV), и снижается содержание серы [23, с. 36]. Содержание непредельных соединений не должно превышать 1%. Последние не влияют на активность катализатора, но вызывают смолообразование и снижают выход фталевого ангидрида. Тионафтен в количестве 0,1 —1,2% необходим для селективной работы катализатора. При окислении нафталина высакой чистоты на катализаторе ВКСС возможна также непрерывная подача диоксида серы в реакционную смесь. [c.130]

Кроме контактно-каталитического получения карбоновых кислот за последние годы большое промышленное применение нашел одностадийный синтез нитрилов сопряженным окислением кислородом соответствующего углеводорода и аммиака, так называемый окислительный аммонолиз. Реакцию проводят в газовой фазе над катализатором из оксидов металлов — висмута, ванадия, молибдена, титана, при 500—550 °С, Пары воды, галогены, органические галогенпроизводные и серусодержащие соединения способствуют реакции. Этим путем из толуола или этилбензола получают бензонитрил с выходом более 90 %, из о-ксилола или нафталина — фталодинитрил с выходом 80%. Из м- и л-ксилолов образуются изофтало- и терефталодинитрилы, которые можно гидролизовать в дикарбоновые кислоты или восстанавливать в ксилилендиамины, применяемые в синтезе полимеров. Крупнейший промышленный процесс на основе этого метода — получение акрилонитрила из пропилена и аммиака. [c.319]

До сих пор бензонитрил преимущественно использовался в электроана-литической химии или электрохимии органических соединений. Это обусловлено наличием примыкающего к нитрилу фенильного кольца и отсутствием альфа-водорода, что выгодно отличает его от других нитрилов. Благодаря этим особенностям бензонитрил является удобным растворителем для обнаружения электролитически генерированных радикалов. Бензонитрил применялся в качестве растворителя при полярографии [1] в нем можно получить полярограммы для активных металлов Ка , Mg , Са , и Ва , но не для и четвертичного аммониевого иона вследствие низкой растворимости соответствующих солей. Бензонитрил использовался также для анодного окисления алифатических аминов [2]. По-видимому, применение этого растворителя, связанное с большими трудностями, не дает каких-либо преимуществ по сравнению с ацетонитрилом. [c.13]

Получают окислением толуола кислородом воздуха (а), декарбоксилиро-ванием фталевой кислоты (б), гидролизом бензотрихлорида (е) или бензонитрила и др. [c.165]

Осн. пром. способ получения Б.к. жидкофазное окисление толуола воздухом при 130-160°С и давл. 308-790 кПа (кат.-бензоаты Со и Мп, промотированные соединениями Вг) выход близок к теоретическому. Б. к. может быть получена также гидролизом бензотрихлорида Hj Ij иди бензонитрила. [c.267]

Разновидность Р. р.-действие HjOj на смесь нитрила (напр., бензонитрила) с легкоокисляющимся в-вом. В этом случае наряду с амидом образуются с высоким выходом продукты окисления др. в-ва, напр, из циклогексена - цикло-гексеноксид (выход 85%), из пиридина - пиридин-1-оксид (79%), из анилина - азобензол (62%). [c.148]

При взаимодействии перекиси водорода со смесью нитрила и олефина происходит гидратаци я нитрила и окисление олефина с образованием эпоксисоединения. Так, при взаимодействии акрилонитрила с перекисью водорода в слабощелочной среде в присутствии циклогексена образуются глицидамид и окись циклогексена Эпоксисоединения были получены и при обработке цикл(ргексена, стирола, диацеталя акролеина ацетонитрилом и 30—507о-ной перекисью водорода в нейтральной среде. В аналогичных реакциях были использованы бензонитрил и трихлорацетонитрил [c.77]

Для окисления стиролов - и других соединений использованы водные и водно-метанольные растворы смеси бензонитрила (или других нитрилов) и перекиси водорода в присутствии солей фосфорной кислоты и щелочных металлов. Эти реакции имеют общий третий порядок и первый порядок относительно каждого из трех компонентов . На основании кинетических данных считают что непосредственным окисляющим агентом является стабилизованная фосфатным дианионом пероксикарбиминовая кислота [c.78]

Толуол (I), NHg С Циклогексиламин Бензонитрил кисление разли Окисление пе Циклогексанонок- сим ЗМпО. 7WO3 460° С, состав исходной газовой смеси I — 2%, NHg—6%, воздух—92% время контакта 6 сек. Выход 86,7% (по I) [873].См. также [874] чными окислителями рекисью водорода Фосфорновольфрамовая кислота (или ее соли) 10—30° С. Выход 97—99%. Активна также боровольфрамовая кислота [875, 876] [c.541]

Толуол, NHg Щавелевая кислота Катали Выхлопные газы двигателей внутреннего сгорания, Оз Бензонитрил (I) ( Окисление с СОз, N0 тическая перер сложно Продукты полного сгорания ЗМпО 7W0v 11 НзО 460° С, 6 сек. Выход I — 86,7% [25] гзотной кислотой Ионы Мп2+ [26] зботка технического сырья го состава Окисный Со (8—20%)—Мп (6—20%)—Си (I — 10%)—Pt или Pd(0,05—5%), на каолине [27] [c.563]

Самая малая адсорбция была обнар)/жена для бензола и четыреххлористого углерода, что было объяснено неполярностью обоих соединений. Изотерма адсорбции для четырехллористого углерода и хлорбензола имела излом, указывающий на начало капиллярной конденсации. Адсорбция анилина сопровождалась окислением в азобензол. Аналогично анилину бензонитрил был превращен при сорбции двуокисью марганца в бензамид. Было найдено, что адсорбция сухого аммиака на двуокиси марганца (нормальная адсорбция) имела место при 0°. При повышении температуры выше 50° становился очевидным хемосорб-ционный характер процесса, причем аммиак окислялся в азот и воду. [c.114]

На циклических вольтампериых кривых при потенциале первой полярографической волны обнаруживаются два пика обратимого восстановления-окисления, обусловленных начальным переносом электрона. При потенциале второй волны (—2,75 В отн. Ag Ag 104) наблюдается еще одна пара пиков, которую приписывают обратимому восстановлению бензонитрила. Необратимый пик, сдвигающийся в отрицательную область при более высоких скоростях развертки, отвечает, по-видимому, либо необратимому восстановлению фталонитрила, либо обратимому восстановлению, за которым следует быстрая химическая реакция. [c.316]

Избирательность (по балансу азота) превращения в акрилонитрил и ацетонитрил равна около 81%, а степень превращения 35—40%. По-видимому, очень близка к рассмотренной выше реакция закиси азота с алкенами или некоторыми ароматическими соединениями в присутствии дегидрирующих катализаторов при повышенных температурах [36]. При 10—12% превращения пропена достигается высокая, но точно еще не выясненная избирательность образования акрилонит-рила. Основанные на этих реакциях процессы используются для промышленного производства акрилонитрила. В эту реакцию вступаю также толуол и аналогичные ароматические углеводороды, образующие бензонитрил. При степени превращения 17—35% избирательность образования целевого нитрила достигает 82—92% [36]. По-видимому, оба процесса основываются на близких по своему характеру реакциях. При взаимодействии аммиака с воздухом [52] непосредственно в реакционной зоне А10Жет образоваться закись азота. В дальнейшем воздействию подвергаются нестабильные аллильная или бензильная группы с образованием замещенных продуктов. При высоких температурах двойная связь алкена или вообще не вступает в реакцию, или реагирует лишь обратимо. Аналогичное положение существует и при высокотемпературном хлорировании пропена, ведущем к образованию хлор-аллила [108], или при парофазном окислении пропена с образованием акролеина [46, 47]. [c.287]

Электрохимическое окисление иода в присутствии ароматического субстрата на платиновом электроде в ацетонитриле при контролируемом потенциале легко ведет к моноиоднрова-нию бензола, метилбензолов, галогенбензолов (60—95%), труднее— бензойной кислоты (40%), ацетофенона (15%), не иодируются нитробензол и бензонитрил [594]. [c.232]

Большое техническое значение имеет окисление углеводородов воздухом в присутствии аммиака. Так, из метана получают синильную кислоту (метод Андрусова), нз толуола и других метиларенов — бензонитрил и его производные, из пропена — акрилонитрил (табл. 100). Последняя из названных реакций, которая проводится в газовой фазе при 400—460°С над катализатором (ВггОз/МоОз), представляет собой в настоящее время наиболее важный метод синтеза акрилонитрила. Побочными продуктами являются ацетонитрил и синильная кислота. Этим же методом получают метакрилонитрил из изобутена. [c.11]

Различить реакции, идущие через аминонитрены (I), от превращений их формальных предшественников VIII) довольно трудно и, по-видимому, не всегда возможно, но на одном примере образование аминонитренов как кинетически независимых частиц доказать уже удалось [32]. Так при окислении 4-амино-3,5-дифенил-1,2,4-триазола (IX) в присутствии стирола параллельно идут две реакции - образование азири-дина (XI) и распад до бензонитрила с выделением азота [c.105]

Синтез ароматических нитрилов гораздо лучше идет при ис-п0Л )30вании двуокиси серы [14, 15]. Так, например, при совместном окислении толуола и аммиака в присутствии ЗОг (катализатор — окись алюминия) бензонитрил был получен с выходом 62% в расчете на поданный углеводород (92% на прореагировавший). Близкие результаты получены с кедным контактом, нанесенным на кизельгур. п-Ксилол на АЬОз в присутствии ЗОг превращался в терефталодинитрил с выходом 59%- Найдены условия, при которых степень конверсии л-ксилола достигает 87%, а суммарный выход нитрилов доходит до 82% (мольн.). Как и при окислительном аммонолизе, основным промежуточным продуктом превращений ксилола здесь, очевидно, является л-толу-нитрил. Он на 93% переходит в терефталодинитрил. [c.137]

По данным авторов этой книги [173], при совместном окислении толуола с гидразингидратом образуется бензонитрил. Например, на ванадий-титановом катализаторе при мольном соотношении толуол О2 Н2О = 1 30 10 и подаче 6—10 моль гидра-зингидрата на 1 моль углеводорода выход бензонитрила в ин- [c.146]

Особый интерес представляют случаи, когда в роли донора азота для N-группы выступают органические азотсодержащие вещества. Например, при совместном окислении толуола с форм-амидом, диметилформамидом, н-бутил- и бензиламинами, анилином и ацетонитрилом на нанесенном окисном ванадиевом контакте был получен бензонитрил с выходом до 10% [10]. По данным авторов этой книги, полученным совместно с Б. Т. Джу-суповым, соокисление толуола с жирными и ароматическими аминами, пиридиновыми основаниями, азотсодержащими производными муравьиной кислоты и нитробензолом особенно хорошо идет на катализаторе состава V2O5 TIO2 = 1 0,5 при 360— 400 °С доноры N вступают в реакцию практически нацело [173]. [c.148]

Так, если в условиях окислительного аммонолиза толуола максимальная селективность по бензонитрилу наблюдалась при подаче 18 моль NN3 и составляла 68—70%, то в опытах с диметил- и с диэтиламином она достигала соответственно 95 и 67% при- гораздо меньшем количестве азотсодержащего соре-агента (табл. 24). Стабильный при гетерогенном окислении пиридин (единственное исключение в ряду испытанных сореагентов толуола) дает мало бензонитрила, но в случае более реакционноспособного 2-оксипиридина селективность повышается до 36%. Формамид, диметилформамид и ацетонитрил, в отличие от аминосоединений и аммиака, способствуют вовлечению толуола в окислительный процесс. Они обеспечивают и сравнительно высокую селективность образования бензонитрила. Вполне удовлетворительно реакция идет в присутствии нитробензола, который к тому же, как и производные жирных кислот, увеличивает скорость окисления толуола по сравнению с окислительным аммонолизом. [c.150]

Термостойкость поли-1,2,4-оксадиазолов значительно ниже, чем поли-1,3,4-оксадиазолов, что хорошо видно из рис. 6.15. Разложение на воздухе начинается уже при 300 °С. В том же температурном интервале полимер разлагается и в инертной атмосфере. Газообразные продукты пиролиза содержат О2, СО, СО2, N2, N0, (СМ)г. В составе низкомолекулярных жидких и твердых продуктов деструкции поли-1,2,4-оксадиазола № 8 обнаружены динитрил ди-карбоксидифенилоксида, бензонитрил, фенилизоцианат, дифенил, дифениловый эфир и бензол [137]. При деструкции происходит одновременный разрыв связей С—О, N—О и N—С. Образование СО2 и N02 является следствием окисления выделяющимся кислородом СО и N0 [137, 204]. Наличие в продуктах деструкции бензонитрила и фенилизоцианата свидетельствует о том, что деструктивные реакции являются обратными 1,3-биполярному присоединению [199] [c.546]

БензогуанаминовЫе смолы обладают лучшими теплостойкостью, блеском и В0Д0СТ0ЙК0СТЫ0, чем меламиновые.. Конкурентоспособность бензогуанамина зависит от доступности бензонитрила, который в настоящее время, например, в Японии получается каталитическим окислением толуола в присутствии аммиака. [c.27]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология