Бораны высшие

Основное преимущество топлив на основе боранов в сравнении с керосином — высокие энергетические характеристики, позволяющие увеличить дальность полета летательного аппарата примерно на 40% Кроме того, высокая химическая активность боранов в реакции с воздухом может обеспечить большую высотность летательных аппаратов с реактивными двигателями, чем керосин, так как бора-но-воздушные смеси могут гореть при таких низких давлениях, когда керосин не горит. [c.93]

В неорганической химии водородные связи уже давно известны они обусловливают, в частности, аномально высокие температуры кипения воды и фтористого водорода, благодаря им боран существует в виде димера даже при высокой температуре. [c.642]

Порошок из второй ступки высыпают в другой стакан с кислотой. Отмечают высокую реакционную способность выделяющихся боранов при их контакте с атмосферным кислородом. [c.145]

Енамины восстанавливают до алкенов алюмогидридом лития и хлористым алюминием 1341 или каталитическим гидрированием над платиной с последующей обработкой спиртовым раствором едкого кали и водяным паром 1351. Более высокие выходы (85—98%) получают, превратив сначала исходное вещество в боран с последующей обработкой карбоновой кислотой [361 (пример б). Поскольку енамины получают из карбонильных соединений, этот метод ценен тем, что дает возможность синтезировать циклоалкены из кетонов. Наличие в цикле двух карбонильных групп дает возможность ввести одну двойную связь 1351 [c.131]

В исследовании боранов с высокой степенью селективности достигнуты новые успехи. Оказалось, что 9-борабицикло-[3,3,П-нонан ста- [c.215]

ПОЧКИ и печень (Богданов Рашевская и др.). Опасность работы с боранами усугубляется их высокой летучестью. Способны кумулироваться, вызывая хроническое отравление. [c.199]

В случае циклических алленов со средним размером кольца бор присоединяется главным образом к центральному углеродному атому алленовой системы схема (56 [93]. Высокая реакционная способность циклических алленов по отношению к борану [c.269]

В силу устойчивости, легкой растворимости и высокой восстанавливающей способности комплексы боран-амины используются в некоторых отраслях промышленности [36], Они применяются при нанесении химических покрытий [144], поскольку большая стабильность ванны снижает стоимость процесса, а использование низких температур позволяет покрывать чувствительные термопласты проводящими металлическими пленками для последующего нанесения электрохимических покрытий. Чистота, электрические свойства и температура плавления этих пленок значительно превосходят свойства пленок, полученных другими методами. Боран.-диметиламин можно использовать для получения серебряных [c.285]

По отношению к большинству функциональных групп, кроме алкенов, поведение тексилборана аналогично поведению комплекса боран-ТГФ. Одно из отличий тексилборана от комплекса боран-ТГФ в том, что он обладает способностью восстанавливать карбоновые кислоты до альдегидов [74]. Реакция протекает только при кипячении в ТГФ, иногда очень медленно, но выход альдегида обычно высок. Третичные амиды также медленно восстанавливаются до альдегидов, но тексилборан для этих целей используется редко, так как восстановление дисиамилбораном, по-видимому, здесь лучше, [c.291]

Арилгалогениды можно превратить в фенолы только при наличии в молекуле субстрата активирующих групп или в исключительно жестких условиях [63]. При замещении на гидроксил уходящими группами могут также служить нитрогруппа [64], азид, ЫКз+ и т. п. Если реакцию проводят при высокой температуре, наблюдается кине-замещение, что указывает на ариновый механизм [65]. Из неактивированных арилгалогенидов фенолы удалось получить ири обработке бораном и таким металлом, как литий, с последующим окислением щелочным Н2О2 [66]. [c.20]

Для амидов всех трех типов хорошим восстановителем служит боран [462]. Другой метод восстановления моно- и дизамещен-ных амидов, дающий высокие выходы, заключается в обработке их тетрафтороборатом триэтилоксония Е1зО+Вр4 , что приводит к фтороборату иминоэфира R (OEt) =NR2+BF4- с последующим восстановлением этого соединения боргидридом натрия в этаноле [463]. Трихлоросилан — еще один реагент, который восстанавливает дизамещенные амиды в амины [464]. [c.317]

Следует заметить, что для образования связей и проявления степени окисления +3 необходимо участие спаренных электронов, занимающих -орбиталь в атомах этих элементов. Пара электронов 5 устойчива и принимает участие в образовании химических связей лишь у элементов, образующих прочные связи например, у алюминия валентность +3 является преобладающей. Устойчивость одновалентных состояний растет в подгруппе по мере снижения прочности связей, и у таллия известны многочисленные соединения, в которых он одновалентен. Напротив, бор в соединениях всегда трехвалентен образование ковалентных связей в общем случае может доставить энергию, необходимую для того, чтобы перевести электроны атома бора в реакционноспособное возбужденное состояние, отвечающее 5р -гибридизации. Ионизационный потенциал (первый) бора настолько высок (8,29 эВ), что образование одной связи с одновалентным катионом бора не может компенсировать затраты энергии на отрыв электрона. Направление осей гибридных облаков этого типа характеризуется углами 120°, причем все три оси лежат в одной плоскости. Поэтому молекула соединения бора типа ВС1з имеет плоскую структуру. Бор в гидридах формально ведет себя как четырехвалентный элемент. Боран ВНз в свободном состоянии неизвестен и обнаружен только как неустойчивый промежуточный продукт. Но диборан ВгНв исследован детально. Этот гидрид был использован для получения и ряда других боранов. Диборан получают в чистом виде из борогидрида натрия и три-фторида бора [c.157]

Один из пионеров в химии полиэдрических боранов, Мьюттертиз весьма трогательно описал [15] свое увлечение химией гидридов бора, сравнивая его с пристрастием Эшера создавать рисунки, обладающие периодичностью [16]. Мы цитируем здесь самого Мьюттертиза [15] Когда я пытаюсь проследить пути моего раннего увлечения химией гидридов бора, нужный тон здесь задает поэтический самоанализ Эшера. Еще будучи студентом я был заинтригован первым описанием необычных гидридов, но тогда я не обладал даром предвидеть будущие успехи синтеза, в равной мере я не мог тогда дать высокую научную оценку представлениям симметрии, операциям симметрии и теории групп. Тем не менее казалось, что какая-то внутренняя неодолимая сила толкает и влечет меня только в сторону химии бороводородов. В моих первоначальных попытках синтеза я не смог покорить эти молекулы казалось, их судьба не зависела от моих незрелых действий любителя. Позже, когда на горизонте уже появились первые признаки развития химии полиэдрических боранов, я заметил, что мое общее мировоззре- [c.118]

Примечательной особенностью бора является сложность структур его полиморфных модификаций твердость некоторых из нпх близка к алмазу. Ромбоэдрическая а-форма бора В12 (индекс обозначает количество атомов В в элементарной ячейке) образуется при разложении боранов или BI3 при 800— 1200 С. Эта форма считается термодинамически нестабильной по сравнению с -ромбоэдрическим бором Вю5, который кристаллизуется из расплава очень чистого бора или образуется при отжиге других форм бора выше 1500 °С это одна из легкодоступных модификаций. Восстановление ВВгз водородом на танталовой нити при температурах 1200—1400 °С сопровождается образованием а-тетрагональной формы В50. Стеклообразный бор, а также тонкие нити из него, обладающие высокой прочностью на разрыв, практически аморфны на дифракто-грамме присутствуют лишь два размытых кольца. В структурах всех трех модификаций бора, а также некоторых боридов, богатых бором, содержатся икосаэдрические группы В,2, образующие основную часть каркаса, в некоторых случаях присутствуют также дополнительные атомы В. [c.169]

Токсическое действие. Очень ядовиты (токсичнее фосгена и циановодорода). Подобно фосгену диборан (ВгН ) вызьшает токсический отек легких. Пентаборан (В5Н9) и декаборан (В]оН14) поражают нервную систему, почки и печень. Опасность работы с боранами усугубляется их высокой летучестью. Способны кумулироваться, вызывая хроническое отравление. [c.430]

Если такова роль электроотрицательности, то можно ожидать образования Н-связи и с участием атомов с низкой электроотрицательностью, если только число электронов в системе не столь велико, чтобы заполнить уровень 1 )2. Такой случай имеет место в бедных электронами боранах. Интересно отметить удивительное сходство между трехцентровой схемой, предложенной Эберхардом, Кроуфордом и Липскомбом для борановых мостиков В — Н — В [573], и трехцентровой же схемой Пиментела для иона НРг. Принципиальное отличие заключается в том, что в случае бифторид-иона приходится учитывать четыре электрона, и потому должна быть введена в рассмотрение несвязывающая функция "фз- Это вызывает необходимость высокой концентрации заряда на концевых атомах, и потому связь оказывается наиболее прочной, если эти атомы обладают сильно выраженной электроотрицательностью. В боранах, однако, слишком мало электронов для заполнения уровня 1 >2 и малая электроотрицательность бора благоприятствует оптимальному распределению электронов между атомами бора и водорода. Из сказанного видно, что метод молекулярных орбит может дать основу для качественного рассмотрения Н-связи и строения боранов . [c.204]

Реакция роста органических боранов с этеном. Реакция присоединения этена к триэтилборану протекает с трудом и лишь при сравнительно высоких температурах (200 °С) [61, 63]. В присутствии же каталитических количеств алюминийтриалкила тризтилборан вступает в реакции присоединения с этеном при умеренных температурах. Конечный продукт представляет собой смесь триалкилборанов [129] [c.284]

В отличие от боргидридов, диметиламинборан можно использовать в кипящей уксусной кислоте, причем потеря активного водорода невелика (рекомендуется применять 25% избытка реагента). По-видимому, действующим реагентом является боран, который в процессе реакции освобождается из комплекса. Выходы в этой реакции высоки. Не подвергаются действию этого восстановителя следующие группы [c.602]

Как видно из табл. 3.1, большинство боранов обладает достаточно высоким удельным импульсом и высокой теплопроизво- [c.98]

К этому же типу реакций относится восстановление бораном Л -ацил-Л -тозилгидразинов, приводящее к Л/ -алкил-Л/ -тозилгидразинам с высоким выходом [106]. При обработке продуктов реакции (без очистки) основанием получаются алканы с выходом 60% схема (75) . В целом, процесс представляет собой удобный метод восстановления карбоновых кислот до алканов. Реакция борана с Л/ -ароил- -тозилгидразинами протекает в основном иначе и приводит к гидразинам. Однако при окислении смеси продуктов получают около 40% соответствующего алкана схема (76) . [c.274]

Кетоны и альдегиды легко восстанавливаются комплексом бо-раи-ТГФ до ди- или триалкоксиборанов [1—4,9,9а], гидролиз которых дает с высоким выходом спирты. Однако эти соединения легко восстанавливаются и под действием такого мягкого агента, как тетрагидроборат натрия, и потому боран обычно не используется. Стереоспецифичность восстановления циклических кетонов с комплексом боран-ТГФ значительно ниже, чем при действии алкилборанов— прекрасных реагентов для стереоспецифического синтеза циклических спиртов. [c.275]

При восстановлении эпоксидов комплексом боран-ТГФ образуется сложная смесь продуктов [32]. Однако при добавлении каталитических количеств борогидрида натрия или трифторида бора реакция протекает гладко и гораздо быстрее. В случае стиролоксида в присутствии трифторида бора в качестве катализатора реакция высоко региоспецифична схема (90) [116]. [c.278]

Различные комплексы боран-амин используют для гидробори-рования алкенов [124], однако эти реакции протекают при высоких температурах, что может привести к изомеризации образующегося борана. Комплекс боран-пиридин гидроборирует алкены в диглиме при 100 °С [124в]. Проведено специфическое присоединение к диенам и триенам [124а, 125, 126]. В частности, гидроборирование циклодекатрненов-1,5,9 комплексом боран-триэти -Щ [c.280]

ПО отношению к этому peaгeнty. Первичные амиды выделяют водород, но не восстанавливаются. В то же время третичные амиды, такие как Л ,Л -диметилкапроамид и Л ,Л -диметилбензамид, реагируют-с умеренной скоростью, давая с высоким выходом альдегид [73], т. е. реакция идет иначе, чем с комплексом боран-ТГФ, который восстанавливает амиды до аминов. Сложные эфиры не реагируют с дисиамилбораном, но лактоны быстро и с высоким выходом восстанавливаются до лактолов [73]. К сожалению, химики-органики пока не обратили внимания на эту полезную реакцию. [c.300]

Сложные эфиры, лактоны и карбоновые кислоты восстанавливаются медленно (но с высокими выходами) до соответствующих спиртов. Обычно реакции протекают при кипячении в ТГФ (см. табл. 14.2.21). Реакции с карбоновыми кислотами интересны тем, что 9-ББН восстанавливает С-концевые и у-глутамильные карбоксильные группы в белках и не восстанавливает р-аспара-гильные группы. Комплекс боран-ТГФ также восстанавливает карбоксильные группы в белках, но не селективно. Следует отметить, что в отличие от комплекса боран-ТГФ, 9-ББН не затрагивает дисульфидные мостики в белках [178]. [c.307]

В случае трифенилборана все три фенильные группы переходят к ртути [248]. Триалкилбораны также реагируют с хлоридом ртути в воде [249] или с ацетатом ртути в неводном растворителе, например в 1,2-диметоксиэтане [250]. Реакции три( е/70-алкил) боранов с ацетатом ртути в ТГФ протекают почти количественно в течение нескольких минут при комнатной или более низкой температуре схема (81) [251, 252]. вгор-Алкилбораны гораздо менее активны, и потому для селективного переноса первичных алкильных групп можно использовать (пере-алкил) дициклогексилбораны. Алкилртутные соли выделяют в виде хлоридов. Применение половинного количества ацетата ртути позволяет получать симметричные ди(н-алкил) ртутные соединения с высоким выходом. И здесь происходит селективная миграция групп, например по схеме (82) [253]. [c.399]

Эту реакцию нельзя использовать для стереоспецифичного синтеза диенов из легко доступных диалкенил (тексил) боранов из-за параллельно протекающей миграции тексильной группы. Однако эфиры, полученные окислением таких соединений оксидом триметиламина, можно превратить в диены с высоким выходом схема (165) [351]. [c.426]

Отщепление алкена наблюдается и при действии на триалкилбораны многих других ненасыщенных субстратов. Так, галогенсодержащие альдегиды медленно восстанавливаются триэтил-бораном (например, для восстановления трибромацетальдегида требуется нагревание при 40 С в течение 4 дней) [476] ароматические альдегиды легко восстанавливаются при более высокой температуре (80—200 С) [477, 478]. Бензонитрил [479] и пивало нитрил [480] вызывают элиминирование олефина при температурах от 100 до 200 °С продуктами служат альдиминобораны. [c.449]

Из значений силовых постоянных диалкил (амино) боранов следует, что связь В —N в этих соединениях имеет порядок 1,8 [2]. На высокий порядок связи указывают также расчеты молекул трис (амино) борана [23] и ди (амино) алкилборанов [24]. Эти данные свидетельствуют, что связь В —N имеет в значительной степени характер двойной связи, как изображено в (2). Но общее распределение зарядов определяется различием электроотрицательности бора и азота, в силу чего электронное облако смещается в сторону азота (3). Дипольные моменты аминоди-алкилборанов почти равны нулю [25], что согласуется с расчетами МО [26] это указывает на незначительный перенос электронов от бора к азоту. [c.521]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология