Поливиниловый спирт набухание

Другим способом контроля набухания полимерных мембран является сшивание первоначально растворимого в воде полимера путем образования ковалентных поперечных связей между соседними звеньями. Для управления набухаемостью мембран можно использовать как длину сшивающих агентов, так и плотность сшивания. Вследствие того, что основная цепь сильно взаимодействует с водой, такой подход будет особенно ценным в тех случаях, когда желательна большая степень набухания, например в диализных мембранах из сшитого поливинилового спирта. Эти мембраны также особенно ценны, если желательно [c.69]

Для увеличения степени замещения поливиниловый спирт предварительно нагревают с пиридином, что вызывает сильное набухание полимера, затем смесь охлаждают до 5°, вводят в нее сульфохлорид и оставляют на 24 часа. [c.299]

БЕНЗО- И МАСЛОСТОЙКОСТЬ полимеров, их способность противостоять длит, воздействию бензина, др. жидких углеводородных топлив и (или) масел. Контакт с этими средами вызывает набухание полимеров (иногда до неск. сотен %), приводящее к ухудшению их мех. св-в и изменению размеров изделий. Как правило. Б.- и м. тем выше, чем больше полярных групп в макромолекуле полимера и чем более упорядочена его структура. К бензо-и маслостойким полимерам относятся, напр., полиамиды, пентапласт, поливиниловый спирт, отвержденные фено-и аминопласты, полисульфидные, бутадиеи-нитрильные, фторсодержащие каучуки. Критерий Б.- и м. полимера-относит. изменение массы, линейных размеров, прочностных, деформационных или других св-в образца после его выдержки в определенной среде при разл. т-рах до достиже- [c.263]

При любой температуре растворы можно разделить на две группы часть из них постепенно мутнеет, часть — не изменяются со временем. На рис. 3 в координатах состав—температура нанесена граница, отделяющая стабильные растворы от метастабильных, мутнеющих со временем. Здесь же отложены концентрации полимера в студнях, полученных при равновесном набухании в воде гомогенных пленок поливинилового спирта. В совокупности этн кривые дают диаграмму состояния системы поливиниловый спирт—вода. Если нанести еще приблизительные температуры текучести указанных систем, то на этом графике можно выделить четыре области 1 — стабильные гомогенные жидкие растворы 2 — стабильные гомогенные студни 3 — метастабильные жидкие растворы 4 — метастабильные студни. [c.82]

Сочетание измерений светорассеяния и набухания позволяет установить границы области существования метастабильных растворов поливинилового спирта в воде, самопроизвольно разделяющихся на две фазы — более разбавленные и более концентрированные стабильные растворы. [c.92]

Если величина С (или р) меняется от опыта к опыту, это указывает на дефект мембраны или осмометра. В этом случае следует испытать осмометр на герметичность, а растворитель — на наличие загрязнений. При работе с мембранами очень низкой проницаемости может создаться впечатление о непостоянстве величины проницаемости в результате того, что скорость испарения из капилляров имеет тот же порядок, что и скорость прохождения растворителя через мембрану. Величина проницаемости может быть непостоянной, если происходит набухание мембраны, или, например, отнятие воды растворителем у мембран из гидратцеллюлозы или поливинилового спирта, или в случае, если мембрана прогибается. [c.200]

В качестве объектов исследования было взято несколько образцов полистиролов, поливинилацетат бисерной полимеризации и поливиниловый спирт в качестве растворителей — соответственно этилбензол, этилацетат и этиловый спирт. Теплоты растворения и набухания определялись по методике, описанной ранее [4]. [c.262]

Система поливиниловый спирт—этиловый спирт. Нами применялся абсолютный этиловый спирт. Поливиниловый спирт не растворяется в этиловом спирте, так что по существу мы определяли теплоты набухания. Полученные нами данные приведены в табл. 3. [c.263]

Интегральные теплоты набухания поливинилового спирта в этиловом спирте (I) и воде (II) при 25° [c.263]

Ряд работ посвящен исследованию набухания поливинилового спирта и условий расслаивания растворов смесей этого спирта с поливинилформалем или с другими полимерами [62—69]. [c.443]

В соответствии с изложенным, поливиниловые спирты, полученные различными методами, ведут себя нри набухании совершенно по-разному. [c.29]

Поливиниловый спирт имеет не только верхнюю, но и нижнюю критическую температуру смешения с водой (рис. 9), которая так же как и степень набухания нри более низких температурах, зависит от строения ПВС [14, 19, 52]. [c.29]

Однако вопрос водостойкости изделий из поливинилового спирта еще не получил успешного разрешения, так как все приведенные методы либо сильно снижают основные характерные свойства поли.мера, либо не предотвращают набухания его в воде. [c.304]

Положение этой ветви, т. е. равновесная степень набухания образцов желатины и поливинилового спирта, зависит от их предыстории [32]. [c.291]

Более существенное сжатие наблюдается при растворении полимеров с рыхло упакованными макромолекулами, например полистирола (см. рис. 11.11), и это приводит к большим отрицательным значениям энтальпии смешения при их растворении в гидрированных мономерах и других жидкостях. Наоборот, при очень плотной упаковке макромолекул, например у поливинилового спирта, наблюдаются положительные значения теплот набухания в гидрированном мономере — этаноле. Таким образом, исследование теплот растворения и набухания полимеров в их гидрированных мономерах дает информацию о плотности упаковки макромолекул. Любые изменения в плотности упаковки полимера отражаются на значениях теплот растворения, которые являются очень чувствительными к структуре полимера параметрами. [c.329]

Большое влияние на газопроницаемость оказывают присутствующие в полимере жидкости, в частности пластификаторы. Предварительное поглощение полимером низкомолекулярных жидкостей всегда приводит к увеличению газопроницаемости. Это объясняется двумя причинами во-первых, жидкости, хорошо поглощающиеся полимерами, как правило, пластифицируют его, т. е. способствуют реализации гибкости цепи, и, во-вторых, свободный объем низкомолекулярных жидкостей больше свободного объема полимера (см. гл. 4), вследствие чего газ диффундирует через жидкость. Этот эффект наблюдается при поглощении влаги многими гидрофильными полимерами, например целлюлозой, поливиниловым спиртом, газопроницаемость которых в увлажненном состоянии значительно больше, чем в сухом. При значительном набухании в воде, некоторые гидрофильные полимеры превращаются в студни (см. гл. 10), и газы диффундируют также через жидкость. [c.530]

Для. хорошего набухания и растворения полимера необходима его близость по природе (или полярности) к растворителю. Если они сильно различаются по этим параметрам, то набухания и растворения не происходит. Например, неполярные полимеры алифатического ряда хорошо смешиваются с неполярными предельными углеводородами (бензином) и не взаимодействуют с сильнополярными жидкостями (вода, спирты). Полярные полимеры (целлюлоза, поливиниловый спирт) не взаимодействуют с углеводородами и хорошо набухают и растворяются в воде. Ароматический полистирол не растворяется в воде, слабо набухает в бензине, но хорошо растворяется в ароматических растворителях (толуол, ксилол, бензол и др.). Полихлоропрен хорошо взаимодействует с дихлорэтаном. [c.366]

Коэффициент набухания пленок из поливинилового спирта в завнсимости от длительности обработки щелочью [c.494]

В предыдущей главе описывалось изменение напряжения при постоянном удлинении в зависимости от температуры для сшитого каучука, набухшего в н-декане. Этот пример подтверждает, что такие студни подчиняются закономерности, представленной кривой 1 на рис. 111.19. Для сопоставления со студнями второго типа приведем еще один пример изменения напряжения с температурой для сшитого студня, а именно для студня из поливинилового спирта, что даст возможность сравнить поведение его с поведением студня из того же полимера, но полученного не путем сшивания и последующего набухания, а путем температурного застудневания раствора в плохом растворителе, т. е. способом, который приводит к образованию студней второго типа. [c.125]

На рис. П1.20 приведена зависимость напряжения от температуры для растянутого на определенную длину образца студня поливинилового спирта, полученного путем сшивания терефталевым ангидридом и набухания в воде [36]. Напряжения отнесены к поперечному сечению сухого образца. В набухшем состоянии объемная доля полимера в студне составляла 0,3. В пересчете на сечение студня модуль упругости для этой системы возрастает при повышении температуры от 25 до 50 °С приблизительно от 0,8-10 до 1-10 Н/м . [c.126]

Ход определения. Навеску (1,5—2,0 г) измельченного и высушенного поливинилацеталя, взвешенного с точностью до 0,0002 г, помещают в колбу, приливают 50 мл спирта и нагревают на водяной бане с обратным холодильником до растворения или сильного набухания полийера. Если анализируемый полимер не растворяется в спирте, то в качестве растворителя применяют водно-спирто-вую смесь. Оптимальное соотношение спирта и воды в смеси подбирают опытным путем. Затем добавляют 25 мл 1 н. раствора (спиртового или водного) солянокислого гидроксиламина и смесь нагревают с обратным холодильником при легком кипении I—1,5 ч. Для растворения осадка поливинилового спирта через верх холодильника в колбу наливают около 100 мл воды, содержимое колбы перемешивают и снова нагревают до растворения поливинилового спирта (10—15 мин). Раствор охлаждают и титруют щелочью (0,5 н. раствор) в присутствии 4—5 капель бромфенолового синего до перехода желтой окраски в серую. Параллельно ставят контрольный опыт. [c.95]

Работу начинают с приготовления 0,5%-ных растворов защитных веществ по 100 мл каждого раствора. Для этого на технических весах взвешивают навеску вещества и вносят ее в 100 мл дистиллированной воды. При растворении высокомолекулярных веществ (желатин, поливиниловый спирт) смесь выдерживают при комнатной температуре 15 — 20 мин для набухапия и извлечения примесей, затем осторожно сливают раствор над гелем. Снова наливают воду и растворяют при перемешивании защитное вещество, нагревая его на водяной бане (воду в бане не следует доводить до кипения). ПАВ растворяют на водяной бане без п])едварительного набухания. [c.116]

Хотя набухание самого поливинилового спирта и поливинилформаля невысокой степени ацеталирования при комнатной температуре приводит к поглощению влаги не свыше 100% (к весу полимера), набухание высушенных (непористых) криптоконденсационных структур, сопровождаемое их разворачиванием под действием внутренних напряжений, приводит к поглощению влаги до 1000%. При этом полимер теряет прозрачность и вновь превращается в микрогетерогенную эластичную белую массу. Такие превращения при набухании и высушивании могут быть повторены любое число раз. Как известно, сходными свойствами обладают некоторые биологические структуры, например недубленая натуральная кожа, которая при высушивании теряет пористость и превращается в полупрозрачный пергамент. [c.98]

В качестве мембраны используют целлофановую пленку толщиной 25 (1, которой дают набухать в 57—64%-ном растворе Zn la или 40%-ном растворе NaOH. После этого пленку промывают водой и затем вновь выдерживают ее для набухания в смеси равных объемов этиленгликоля и воды. Конечная толщина пленок 75. u- Для приклеивания мембраны применяют клей, приготовленный из 30 г поливинилового спирта и 100 мл воды. Перед приклеиванием мембрану смачивают триэтиленгликолем, что обеспечивает сохранение постоянной ее проницаемости. [c.164]

Шапиро и Станнет [29 ] установили, что можно достигнуть значительной диффузии стирола в пленку в присутствии воды и диоксана в качестве растворителя. Эти результаты согласуются с изотермами сорбции для этой системы и объясняются увеличением набухания пленки в воде. По данным Шанто и Галя [30], при облучении рентгеновскими лучами дозой до 4-10 рад и концентрации метанола в растворе с метилметакрилатом 40—60% молекулы метилметакрилата могут диффундировать в пленку поливинилового спирта, в результате чего достигается высокая степень прививки. Прививка чистого метилметакрилата при дозе 2,5 Мрад составляет 5—10% преимущественно на поверхности пленки. Степень прививки стирола пропорциональна площади поверхности. [c.421]

Использование И. в. вместо гранулированных ионообменных смол создает во многих случаях существенные преимущества. Благодаря высокоразвитой активной поверхности И. в. скорость ионного обмена (как сорбции, так и десорбции) на них значительно выше (в 20— 30 раз). Повышенная гидрофильность волокон, полученных на основе гидрофильных полимеров (целлюлоза или поливиниловый спирт), обусловливает большую степень набухания И. в. и, следовательно, высокие скорости диффузионных процессов. Использование И. в. в виде тканей дает возможность рационализировать аппаратурное оформление процесса ионного обмена (применепие бесконечной ленты, фильтрпрессов с зарядкой ионообменной ткани). Ионообменные ткани могут применяться также в качестве мембран ионообменных. Возможно использование И. в. для хроматографич. разделения белков, для очистки нек-рых гормонов и др. Особое значение имеет использование И. в. для очистки сточных вод от ртути, фенола, никеля и др., для улавливания ценных металлов и иода из разб. водных р-ров, для разделения смесей ионов металлов. Так, И. в. из полимеров, содержащих фосфорнокислые группы, м. б. использованы для разделения смеси катионов Fe +, u +, Ni +, для улавливания ионов С1 +, U0 +, и +, Th + и др., разделения двухкомпонентных смесей катионов Bi + и РЬ +, Сц + и d + и др. И. в. могут использоваться как исходные продукты для сгтнтеза других типов волокон со специальными свойствами, напр, антимикробных волокон. [c.432]

При С. аморфных термопластов (полиакрилатов, поливинилхлорида, полистирола) ограничиваются обычно обработкой поверхности шкуркой и обезжириванием растворителем, не вызывающим набухания полимера. Наибольшее число методов подготовки к С. разработано для трудно склеиваемых кристаллизующихся термопластов — фторопластов, полиолефинов, полиа шдов и др. (табл. 2). Один из таких методов заключается в дублировании термопласта со стеклотканью, стекловолокном, или др. армирующим материалом на прессах с нагретыми плитами или на каландрах. Полиамиды дублируют с тканями при помощи, напр., р-ра полиамида в смеси резорцина и спирта т. о., чтобы ткань не была пропитана этим р-ром насквозь клей затем наносят на ткань. Иногда поверхность полиамида покрывают слоем отвержденного феноло-формальдегидного связующего. Для изготовления склеиваемых участков деталей из фторопласта-4 применяют полимер, наполненный окислами железа или хрома, порошками металлов, кварцевой мукой, цементом. Полиэтиленовую пленку дублируют с пленкой полимера, имеющего более высокую поверхностную энергию, чем полиэтилен, напр, с пленкой из поливинилового спирта, поливинилацетата, эфиров целлюлозы. [c.208]

Механизмом переноса веществ через неаористые полимерные мембраны в процессах испарения через мембрану так же, как и в процессах газоразделения, является сорбционно-диффузионный механизм. Перенос через мембрану осуществляется в три стадии растворение проникающих через мембрану веществ со стороны жидкости в полимерном материале диффузия этих веществ через мембрану их испарение с другой стороны мембраны. Селективность процесса определяется селективной сорбцией и (или) селективной диффузией. В отличие от газоразделения сильное сродство компонентов жидкой смеси к полимерному материалу мембраны вызывает повыщенную растворимость жидкости в полимере. В процессе первапорации ироисходит значительное анизотропное набухание материала мембраны. Со стороны паровой фазы мембрана остается практически сухой, а со стороны жидкости устанавливается равновесное состояние и степень набухания велика. Перенос компонентов смеси через неравномерно набухшую мембрану определяется величинами локальных коэффициентов диффузии компонентов, зависящими от их концентраций. В результате профиль концентрации каждого из компонентов в направлении, перпендикулярном к поверхности мембраны, оказывается существенно нелинейным. Тогда и коэффициент проницаемости не будет постоянной величиной, а будет существенно зависеть от состава смеси. Например [4], если для разделения системы этанол—вода в качестве полимера использовать поливиниловый спирт, то при низких концентрациях спирта мембрана сильно набухает и селективность равна нулю. При низких концентрациях воды поливиниловый спирт имеет высокую селективность по отношению к воде и достаточно большую проницаемость. [c.431]

Больщинство стеклообразных цолимеров растворяетсй с выделением тепла в жидкостях, близких к ним по полярности. Растворение стеклообразного полимера, происходящее с поглощением тепла, является довольно редким случаем. Примером этого может слулшть набухание поливинилового спирта в своем гидрированном мономере — этиловом спирте. В воде же поливиниловый спирт растворяется с выделением тепла (см. табл. 22)., [c.368]

Навески 15,0 г поливинилового спирта, 45,0 г масляного ангидрида и 5,0 г бензолсульфокислоты помещают в круглодонную колбу, снабженную пришлифованным обратным холодильником, и нагревают на водяной бане в течение 3 час. Происходит набухание поливинилового спирта и частичная этерификация. Процесс этерификации заканчивают при нагревании на асбестовой сетке маленьким пламенем горелки до слабого кипения реакционной смеси. Полученный раствор поливинилбу-тирата выливают в горячую воду при энергичном перемеши-, вании и осадок многократно промывают горячей водой до исчезновения кислой реакции (индикатор метиловый оранжевый). Для полного освобождения от следов кислоты полимер многократно переосаждают из спиртового раствора водой (до тех пор, пока он не будет иметь нейтральную реакцию). Переосаж-денный полимер высушивают в -вакуум-сушильном шкафу при тех же условиях, что в работе № 91. [c.212]

Полученные гели об-ладсют достаточной химической и термической стойкостью и механической прочностью, что является необходимым условием для успешного применения их в качестве материалов для гель-хро-матографии. Так, при кипячении в воде в течение Зависимость коэффициента набухания 3 часов в водную фазу сополимеров поливинилового спирта от переходит не более 3% типа и количества сшивающего агента (цо весу) геля Обработ-7-диаллилмалеинат 2-диаллиладн.шнат синтезированного продукта 0,1 н. раствором щелочи в течение 20 часов при комнатной температуре не вызывает изменений коэффициента набухания. В 0,1 н. растворе кислоты коэффициент набухания уменьшается с 16 до 4,5—5, однако после нейтрализации вновь принимает исходное значение. [c.70]

Лредварительными опытами было показано [14], что проницаемость геля определяется не только количеством сшивающего агента и соотношением компонентов в реакционной среде, но и длиной продольных цепей в пространственной полимерной сетке. При одной и той же концентрации раствора поливинилового спирта в воде, равной 1,2.10 г/мл, и одном и том же количестве диглицидного эфира диэтиленгликоля (0,2 моля на элементарное звено полимера) коэффициент набухания геля из поливинилового спирта с молекулярным весом 30000 равен 3,1 мл1мл, с молекулярным весом около 70000—12 мл мл. Было показано [15], что в разбавленных растворах высокомолекулярного поливинилового спирта реакции с бифункциональными веществами проходят преимущественно интрамолекулярно, т. е. внутри молекулярных [c.493]

Концентрированные растворы высокомолекулярного пО ливинилового спирта обладают слишком высокой вязкостью, что не позволяет изготовлять нз него частицы заданных размеров [17]. Получив низ комолекулярный поливиниловый спирт и применив в качестве сшивающего агента диглицид-ный эфир диэтиленгликоля, удалось преодолеть описанные выше методические затруднения и получить упругие, прочные и химически устойчивые гранулы полимерного геля с регулируемой набухаемостью в виде набора молекулярных сит с коэффициентом набухания, изменяющимся от 1,8 до 18 мл мл. Поливиниловый спирт различного молекулярного веса был получен гидролизом соответствующего поливинил-ацетата, молекулярный вес которого регулировали введением телогенов в винилацетат (табл. 3). [c.494]

Иониты высокой проницаемости были получены нами на основе сетчатого поливинилового спирта. Для придания иониту повышенной емкости ионогенныё группы были введены способом прививки. Поскольку сетчатый поливиниловый спирт сильно набухает в воде, прививка макромолекул полиэлектролита проходит по всему объему гранул. Для получения высокопроницаемых ионитов была осуществлена прививка метакриловой кислоты, винилсульфокислоты , 2,5-ме-тилвинилширидина из их водных растворов. Инициатором реакции привитой полимеризации служила окислительновосстановительная система из перекиси водорода и хлорида двухвалентного железа. Были выбраны следующие условия реакции гранулы сетчатого поливинилового спирта выдерживают в растворе мономера с добавленной к нему перекисью водорода до равновесного набухания (20—30 минут) [c.495]