Силы связи в и сила кислот

Для того чтобы вещество могло выполнять функцию ингибитора травления, оно должно иметь в общем случае одну или несколько полярных групп, посредством которых молекула могла бы присоединяться к поверхности металла. Обычно они представляют собой органические соединения, содержащие азот, амины, серу или группу ОН. Важное значение для эффективности ингибитора имеют размер, ориентация, форма молекулы и распределение электрического заряда в ней. Например, обнаружено, что коррозия железа в 1т растворе соляной кислоты замедляется производными тиогликолевой кислоты и З-меркаптонронионовой кислоты в степени, которая закономерно зависит от длины цепи соединений [32]. Возможность адсорбции соединения на поверхности данного металла и относительная сила связи адсорбции часто зависят от такого фактора, как заряд поверхности металла [33]. Катодная поляризация в присутствии ингибиторов, которые лучше адсорбируются при потенциалах более от- [c.269]

Введение галоидных заместителей в молекулу монокарбоновой кислоты приводит к росту коэффициента ее распределения между водой и сульфоксидами. По-видимому, это, с одной стороны, обусловлено увеличением прочности связи 5 = О НА за счет увеличения силы кислоты, а с другой стороны, уменьшением гидратации кислоты в водной фазе. Коэффициенты распределения, определенные в одинаковых условиях, возрастают в ряду [c.49]

Сила кислородсодержащих кислот зависит от природы центрального атома и строения молекулы. Формулу кислородсодержащих кислот в общем виде можно записать ЭОт(ОН) , имея в виду, что в их молекулах имеются связи И—О—Э и Э=0. Как показывают исследования (значения К и р/С), сила кислот практически не зависит от п (числа ОН-групп), но заметно возрастает с увеличением т (числа несвязанных в ОН-группы атомов кислорода, т. е. со связями 0=Э). По первой ступени ионизации кислоты типа Э(ОН) относятся к слабым (/С1=10- —10" , р/С=7—10), типа ЭО (0Н) — средней силы К1= = 10 —10" р/С=1,5—4), типа Э02(0Н) —к сильным и типа Э0з(0Н) — к очень сильным (табл. 29). [c.230]

Таким образом, кислоты в растворах взаимодействуют с растворителем, это взаимодействие обязано водородной связи. Проведенное исследование показало, что смещение ассоциированной полосы ОВ-группы ряда карбоновых кислот различной силы под влиянием ацетона и диоксана примерно одинаково и не зависит от силы кислоты. В то же время установлено, что величина смещения частоты ОО-группы многих кислот под влиянием растворителя тем больше, чем сильнее его основность. Это согласуется с те, обстоятельством, что изменение силы ряда кислот одной природы под влиянием данного растворителя в первом приближении постоянно (см. гл. УП). [c.284]

НзМ—). Алкильные группы (метил, этил, изопропил и т. д.) — единственные из перечисленных в табл. 16-3, которые по сравнению с водородом оказывают влияние, ослабляющее силу кислоты (это можно видеть из сравнения значений Ка соответствующих кислот со значениями Ка для уксусной и муравьиной кислот). Можно считать это следствием сдвига электронов в сторону карбоксильной группы от алкильных групп, которые, таким образом, проявляют +/-эффект. Величина электронного влияния алкильных групп существенно не меняется при переходе от метила к этилу, далее к пропилу и т. д. (сравните значения Ка уксусной, пропионовой, масляной и валериановой кислот). +/-Эффекты алкильных групп упоминались выше в связи с объяснением ориентации- при присоединении несимметричных реагентов к алкенам (разд. 7-5,Б и В). Помимо своих кислых свойств. Карбоновые кислоты могут про- [c.553]

Кислота определяется, как вещество, обладающее измеримой способностью отщеплять водородные ионы. С этой точки зрения сила кислот представляет собой количественное выражение этой способности. Гидролиз, по Т. Лоури, протекает через предварительную ионизацию двойной связи, т. е. обычная форма эфира под действием ионов Н+ или ОН" переходит в амфотерную молекулу. Принципиально реакция заключается в присоединении элементов воды с образованием приведенного выше комплекса эфир Н О. [c.550]

Понятно, что при малых различиях в значениях констант точки перегиба на зависимостях In Р от Ов или У могут быть выражены недостаточно отчетливо. Это затрудняет установление состава сольватов. Кроме того, ограничения рассмотренного метода связаны с допущением о постоянстве значений коэффициентов активности компонентов органической фазы или их отношения. С ростом силы кислоты, основности экстрагентов и уменьшением их концентрации, а также полярности растворителей становится значительным диполь-дипольное взаимодействие между сольватами. В этом случае гидратация перестает быть определяющей причиной неидеальности органической фазы. Так, при извлечении кислот растворами оксидов фосфинов, аминов и арсинов для расчета равновесия необходимо знание коэффициентов активности. [c.88]

Такое изменение силы кислоты связано с сопряжением электронного облака двойной связи карбоксила со свободными электронными парами галогенов. Благодаря влиянию атома галогена С—Г-связь (С—Р, С—С1, С—Вг, С—I) в замещенном радикале кислоты поляризована, вследствие этого происходит перераспределение электронной плотности в карбоксиле и ослабляется связь О—Н, что и обеспечивает лучшую ионизацию гидроксила, т. е. усиливает кислотные свойства соединения [c.468]

Связь между силой кислоты (или основания) и скоростью катализируемой ими реакции [c.71]

Резкое возрастание силы в ряду кислот с увеличением т можно объяснить оттягиванием электронной плотности от связи Н—О на связь Э=0. [c.184]

В целом кислотность обнаруживает тенденцию к возрастанию с увеличением формального заряда на центральном атоме. Чем больше формальный положительный заряд на центральном атоме, тем больше такой центральный атом оттягивает к себе электроны от связанных с ним атомов кислорода. Это приводит к ослаблению связи кислород—водород и способствует более легкому отрыву протона Н , а следовательно, означает повышение силы кислоты. Влияние формального заряда центрального атома на кислотность родственных соединений иллюстрируется данными табл. 11-1 даже небольшое возрастание отрицательного заряда на атоме, к которому присоединен протон, очень сильно понижает кислотность соединения. [c.487]

Насчеты, проведенные Эвансом и Поляни [8] для пропилена и изобутилена, показали, что из двух углеродных атомов, соединенных двойной связью, большим сродством к протону обладает тот, который связан с большим числом атомов водорода. В силу этого протон кислоты присоединяется к олефину ло правилу Марков-никова. [c.11]

Сила кислородсодержащих кислот зависит от строения молекулы. Формулу кислородсодержащих кислот в общем виде можно записать ЭОт(ОН) , имея в виду, что в их молекулах имеются связи Н—О—Э и Э = 0. Как показывают исследования, сила кислот [c.139]

Н,.о НзО 4- ОН-Сила кислот представляет собой количественное выражение электронодонорной способности, сила щелочей—электроноакцепторной. Под действием ионов и ОН или НзО при гидролизе сперва происходит ионизация двойной связи по карбонильной группе и присоединение указанных ионов. Принципиально реакция за- [c.549]

Резкое возрастание силы кислот с увеличением т можно объяснить оттягиванием электронной плотности от связи Н—О на связь Э=0. С увеличением степени окисления центрального атома сила кислот обычно возрастает. Об этом свидетельствует, например, сравнение силы НаЗОз и Н2 04 НЫО и НЫОз НСЮ, НСЮ , НСЮз и НСЮ [c.230]

В соответствии с условием приближенного вычисления силу кислоты можно характеризовать величиной константы, которая выражает общую энергию химической связи обоих водородных ионов с анионом 5 ". Иначе говоря, для приближенного расчета можно представить диссоциацию кислоты следующим образом [c.40]

Связь между структурой и силой кислот [c.404]

Объяснять, какая взаимосвязь существует между силой кислоты и природой связи Н—X. [c.103]

Сила кислородсодержащих кислот зависит от строения молекулы. Формулу кислородсодержащих кислот в общем виде можно записать Ю,- (ОН) , имея в виду, что в их молекулах имеются связи Н—О—Э и Э= 0. Как показывают исследования, сила кислот практически не швисит от п (числа ОН-групп), но заметно возрастает с увеличением т (числа несвязанных в ОН-группы атомов кислорода, т. е. со связями Э=0). По первой ступени ионизации кислоты типа Э(0Н)г1 0Т1ЮСЯТСЯ к очень слабым (/< 1= — 10" , = [c.184]

В этой связи силу КИСЛОТ ,I выражают константой диссоциации, характерной лишь для данного растворителя. Перепое протона происходит лишь в сильно ионизирующих и сольватпрующих растгюрите-лях, например в воде. [c.234]

Если рядом с карбоксильной группой находится атом углерода, несущий двойную связь, сила кислоты возрастает. Так, акриловая кислота СН2—СНСООН имеет р/Са 4,25 (для ее насыщенного аналога— пропионовой кислоты р/Са 4,88). Это связано с тем, что у ненасыщенного а-атома углерода, имеющего 5р -гибридизацию, электроны оттянуты несколько ближе к ядру, чем у насыщенного углеродного атома, имеющего 5р -гибриди-зацию, из-за относительно большего вклада 5-орбиталей в электронную структуру 5р -гибрида. В результате хр -гибридизо-ванные атомы углерода обладают несколько пониженной способностью отдавать электроны по сравнению с 5р -гибридизо-ванными насыщенными атомами углерода. Именно поэтому акриловая кислота, уступающая по силе муравьиной, все же несколько сильнее пропионовой. Этот эффект выражен еще сильнее в случае тройной связи, углеродные атомы которой характеризуются 5р-гибридизацией. Так, значение р/Са для про-пиоловой кислоты НС ССООН равно 1,84. [c.76]

Правило И позволяет объяснить неустойчивость некоторых соединений. Например, соли пирофосфорной (H4[pJ07]) и надсерной (H2[sJ 07J) кислот не существуют как минералы, так как валентность кислорода в этих соединениях не равна сумме сил связи. В анионе [РгОтр- сумма сил связи для иона кислорода, соединяющего два тетраэдра РО4, равна 2- 4 = 2,5, а в анионе [S2O7P ион кислорода, связывающий два тетраэдра SO4, реализовал бы силу связи 2- /4 = 3. Обе величины больше 2. [c.300]

Обычно ароматические кислоты и фенолы удерживаются гораздо прочнее алифатических из-за растворяющего действия решетки полистирола. Фуназака с сотр. [1021 провели ряд исследований ароматических сульфокислот. Среди карбоновых кислот наблюдается интересная корреляция в зависимости от силы кислот так, например, у-резорциловая кислота (2,6-диоксибензойная) намного сильнее ее изомера — р-резорциловой кислоты (3,5-ди-оксибензойной) из-за образования водородной связи и хелатиро-вания в анионе 2,6-диоксибензойной кислоты. Если обе эти кислоты сорбированы на колонке с анионообменной смолой, то более слабая кислота вымывается 0,01 М соляной кислотой, тогда как более сильную надо вымывать 0,1 М соляной кислотой [103]. [c.225]

Данные по константам диссоциации алифатических кремнийзамещенных кислот отчетливо показывают электронодонорный характер силильных групп. Кроме того, в этом случае оказалось, что замена метильной группы у атома кремния на фенильную или триметилсилоксиль-ную практически не изменяет влияния силильной группы. Эти же данные показывают, что в случае изученных кислот не наблюдается координационной связи между атомом кремния и атомом кислорода карбонила, ибо при наличии такой связи сила кислот должна была бы увеличиться. [c.131]

Такая связь между указанными в табл. 3 величинами, вероятно, объясняется тем, что здесь имеют значение два фактора — реакционная способность агента и его концентрация, т. е. устойчивость к гидролизу, которая, повидимому, повышается вместе с уменьшением силы кислоты, если исключить ВгС1. [c.1175]

Рис. ЮГ. В ряду HF—H l-HBr-Hl по мере уменьшения энергии связи Н—Hal сила кислот возрастгет. Аномально низкая сила плавиковой кислоты в основном обусловлена высокой прочностью связи Н—F.

Первая количественная связь силы кислоты с ДП растворителя в аналитической форме представлена Брёнстедом [337] [c.122]

Молч но ожидать поэтому, что ме ду константой кислотного равновесия Кл, характеризующей силу кислоты , и константой скорости катализируемой ею реакции Ьа должна существовать закономерная связь. Эту связь Бренстед нредстасшл в виде у[)авнения [c.72]

В связи со способностью к протоннрованию приобретают особое значение данные о силе кислот и оснований. Удобно характеризовать силу кислоты и основания отрицательными логарифмами констант диссоциации и ассоциации рКк = lgЛ к и рКо = — Ко, где [c.90]

Во-первых, важнейшие протонные кислоты, такие, например, как НС1 и H2SO4, не находят себе места в теории Льюиса, так как не содержат ковалентных связей, хотя их химическое поведение является основой для построения всех теорий кислот и оснований. Поэтому они занимают совершенно особое место в теории. Другим недостатком теории Льюиса является трудность количественного измерения относительной силы кислот и оснований, что легко доступно с помощью теории Бренстеда. Поэтому теория Льюиса не позволяет предсказать положение равновесия реакции и ее направление. Это можно объяснить тем, что более широкое обобщение, предложенное Льюисом, не позволяет количественно оценить некоторые важные факторы поведения кислот и оснований. [c.393]

Для соединений с гидроксильными группами и аквакомп--лексов металлов теория Усановича устанавливает четкую связь между потенциалом центрального и положительного ионов и кислотностью. Сила кислоты увеличивается по мере увеличения силы, отталкивающей атом водорода в группе ОН от положительного заряда. При этом наблюдаются следующие закономерности изменения силы кислоты в зависимости от места, которое центральный атом занимает в периодической системе элементов [c.404]

Конденсированные фосфаты. Олигомеры циклофосфатов можно разделить хроматографически вплоть до октаметафосфата. Один из гексаметафосфатов был выделен в препаративных количествах. Полимерные метафосфорные кислоты — это сильные или средней силы кислоты. Например,, для тетраметафосфорной кислоты (НРОз)4 рЯ1 = 2,6 р/(2=6,4,, р/(з =8,8,. р/С4=И,4- Соли этих кислот хорошо растворимы в воде. Осаждение происходит лишь после их гидролиза до монофосфатов, который, ускоряется в присутствии разбавленных кислот и при нагревании. При образовании перлов фосфорных солей связь Р—О—Р разрывается благодаря протеканию реакций с оксидами металлов. В предельном случае процесс приводит к образованию монофосфатов, причем получающиеся смешанные соли имеют характерную окраску. Считавшаяся ранее специфичной для метафосфатов реакция свертывания яичного белка идет лишь в присутствии растворов изополифосфатов с большим размером цепи. Олиго-фосфатами с п 15 раствор яичного белка не сворачивается. [c.550]

По мере возрастания электроотрицательности атома V или повышения способности групп, присоединенных к атому V, притягивать к себе электроны вешество проявляет все более выраженные свойства кислоты. Силу кислородсодержаших кислот можно связать с электроотрицательностью атома V и числом присоединенных к нему групп. Для кислот с одинаковой структурой, но с разной электроотрицательностью центрального атома V сила кислоты увеличивается с возрастанием электроотрицательности. Примеры к данному правилу приведены в табл. 15.6. [c.98]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология