Азометиновая группа соединение

Донорами могут быть любые органические молекулы, богатые водородом циклогексан и его гомологи, гидрированные ароматические углеводороды с конденсированными кольцами, гидрированные гетероциклы или соединения с лабильно связанным водородом, например первичные и вторичные спирты. Акцепторами водорода являются непредельные углеводороды, соединения с карбонильной, азометиновой ( H= N) группой, соединения хиноидно-го строения и др., например системы [c.444]

Значительно легче протекают реакции нуклеофильного замещения в положениях 2, 4, 6, т. е. у атомов углерода азометиновых групп. Заместители N1 3, ОН и С1 в этих положениях ведут себя, как и в алифатических соединениях, а в положении 5 — аналогично их поведению в соединениях ароматического ряда. [c.323]

И содержит азометиновую группу с оксигруппами в орто- и пери-положепиях, что характерно для ряда соединений, дающих с бором окрашенные комплексы. [c.200]

У соединений X СН=К-группа включена в общую цепь сопряжения, соединяющую альдегидное ядро азометиновой части молекулы с карбонильной группой имидного кольца. Соединения XI, в отличие от них, содержат внешнюю азометиновую группу, не сопряженную с карбонильной группой и нафталиновым ядром остатка нафталимида. Различие в структуре этих соединений оказывает значительное влияние на их люминесцентные свойства. [c.181]

Следует отметить,. что восстановление азометиновой группы в соединении I протекает более легко, чем восстановительное расщепление связи С—S. [c.183]

По тем же причинам, что и азометиновая группа, нитрильная группа также довольно инертна. Кроме того, тройная связь вообще менее реакционноспособна, чем двойная. Поэтому соединения с нитрильными группами участвуют в реакциях, характерных для карбонильных соединений, только в более жестких условиях и в присутствии более эффективных катализаторов. [c.59]

Восстановление четвертичных иминиевых солей является важным вспомогательным методом в синтезах гетероциклических соединений и алкалоидов, хотя и в этом случае не всегда удается решить многие вопросы. В четвертичных гетероароматических соединениях восстановлению подвергаются не только азометиновые группы, по также и другие двойные связи при этом образуются дигидро- и тетрагидросоединения [1017, 2760]. Образование этих двух типов соединений, согласно последним исследованиям, по-видимому, зависит от условий проведения реакции и природы аниона [919]. (Дальнейшие подробности рассматриваются в специальной отдельной главе). [c.241]

Азометиновая группа, аналог карбонильной, имеет большое значение. Мы уже обсуждали гидролиз азометинов, когда рассматривали их образование. В качестве важного азометинового соединения можно назвать промежуточный продукт реакции Манниха, который является как бы азотным аналогом формальдегида [c.394]

Многие органические соединения, содержащие кратные угле-род-углеродные связи или функциональные группы (например, карбонильную, нитро-, нитрозо-, нитрильную, азометиновую группу), могут гидрироваться молекулярным водородом в присутствии разнообразных катализаторов. Условия проведения гидрирования могут быть различными. [c.102]

Изучение зависимости между строением и люминесцентными свойствами соединений, содержащих азометиновую группу (Б. М. Болотин), показало, что наиболее интенсивной [c.22]

Однако имеющийся в литературе материал по корреляции ограничен в основном примерами простейших соединений. В то же время для более сложных систем сопоставления указанного рода должны иметь еще более существенное значение. Для соединений, содержащих азометиновую группу, подобные сопоставления не проводились, несмотря на то что строение их изучалось с использованием самых различных физико-химических методов. К сожалению, азометины с внутримолекулярной водородной связью изучены менее подробно. [c.283]

Положение полосы азометиновой группы. У исходного соединения (I) эта полоса лежит при 1628 см" . Введение аминогруппы (II) дает лишь незначительное смещение этой полосы (до 1625 см ), что, видимо, об1>ясняется значитель-292 [c.292]

Что касается числа волн, наблюдаемых при электрохимическом восстановлении азометинов, то по аналогии с ароматическими карбонильными соединениями [24] на полярограммах восстановления азометиновой группы также должны наблюдаться две полярографические волны. Интересно, что в ряде случаев они сливаются в одну [23], а иногда наблюдается даже три волны, однако эти особые случаи связаны, по-видимому, с некоторыми изменениями структуры исходных или промежуточных соединений. [c.211]

Полярографическое поведение двух сопряженных азометиновых групп можно рассмотреть на примере азинов, представляющих собой продукты конденсации молекулы гидразина с двумя молеку лами альдегида или кетона. По данным Лунда [1] восстановление таких соединений протекает в щелочной среде с потреблением двух электронов [c.214]

Для выявления альдегидных групп можно применять реактив Жерара [6—8], семикарбазиды [9, 10], гидроксиламин [И], первичные амины [12, 13]. При добавлении этих веществ к альдегидам образуются полярографически активные азометиновые группы —НС = Ы—, восстановление которых, как правило, протекает при более положительных потенциалах, чем восстановление соответствующих карбонильных соединений [14, 15], что связано с более низкой электроотрицательностью атома азота по сравнению с кислородом. [c.298]

Реакции, приводящие к отщеплению СО и СО2, являются конкурирующими. Константы скорости выделения СО и СО2 при 600 °С из фталимида, использованного в качестве модельного соединения, составляют соответственно 5,3-10 и 2,12-10 с [171]. Наличие азометиновых групп в твердых остатках после деструкции ароматических полиимидов доказано методом ЭПР [153]. Энергия активации процесса термоокислительной (воздух) и термической (вакуум) деструкции полипиромеллитимида диаминодифенилоксида составляет 33 и 74 ккал/моль соответственно [345]. С ростом концентрации кислорода скорость термоокислительной деструкции увеличивается [162, 346]. На рис. 7.8 приведены данные, позволяющие сравнить скорость деструкции полиимида на воздухе и в вакууме. Выделение при деструкции на воздухе летучих продуктов при 485 °С завершается за 5 ч [344]. [c.715]

Возможность образования внутримолекулярной водородной связи с атомом азота азометиновой группы значительно облегчает восстановление последней в апро-тонной среде [751. Так, шиффовы основания, полученные с 3-тиофенальдегидом, имеющим меркаптогруппу во 2-м положении (I), за счет протонизации азометинового азота водородом тиола (II) восстанавливаются в среде диметилформамида значительно легче, чем подобные же соединения, у которых водород тиола замещен на алкил (III) и, следовательно, не возможна внутримолекулярная протонизация. [c.95]

Группа = N в шиффовых основаниях и азинлх, по-видимому, ведет себя как карбонильная группа, так как эти соединения могут служить как доноры. В качестве примеров можно указать шиффовы основания алифатических альдегидов и кетоной и циклоалканонов, которые могут быть цианэтилиронаны в а-положении к углеродному атому азометиновой группы [168]. Примером может служить реакция между азином циклогексанона и метилакрилатом [169]. Кроме того, по крайней мере формально. [c.208]

Соединения СХЬУШ при Н = Н нитруются в положении 7, что согласуется с пара-ориентирующим влиянием амидного фрагмен-та диазепинового ядра. При наличии в положении 7 заместителя (С1 или N0 ) нитрогруппа вступает в мета-положепие кольца С, что также объясняется с позиций общих представлений об ориентирующем влиянии заместителей и групп. Примыкающая к кольцу С азометиновая группа ведет себя как заместитель второгорода. При Схема 9 [c.138]

Аналогичные соединения, по-видимому, образуются и в случае других азокрасителей, а также азометиновых соединений, содержащих две гидроксильные группы в орто-положении к азогруппе или азометиновой группе. [c.28]

При взаимодействии различных альдегидов с [Nij (2,2,2-1е1)з1 С1 в присутствии Zn la [186] синтезированы макроциклические комплексы с лигандами LI13—L115, содержащими только одну азометиновую группу. Получить подобные соединения меди (II) не удалось. [c.64]

Реагент, образующий внутрикомплексные соединения, должен содержать по крайней мере два атома, способных одновременно координироваться металлом. Обычно такими атомами являются атомы кислорода, азота и серы, хотя это могут быть также атомы селена, теллура и, возможно, некоторых других элементов. Поскольку нас интересуют именно внутрикомплексные соединения, а не. циклические соединения вообще, хотя бы одна из активных групп в молекуле реагента должна включать подвижный атом водорода, замещаемый в процессе комплексообразования на металл (кислотная группа). Такими группами могут быть —ОН, —СООН, -ЗОзН, -АзОзНг, - РО3Н2, -КН-, -Ш12, = ШИ, - 8Н и некоторые другие. Вторая (третья и т. д.) группа может быть кислотной или, чаще, основной. В этом качестве выступают группировки = О, —ОН, —О—, —К = (гетероциклический азот, азо- и азометиновые группы), —КНг, =N011, =8, —8—. Естественно, что указанные группы должны быть так расположены в молекуле реагента, чтобы при комплексообразовании могло произойти замыкание одного или нескольких циклов. [c.14]

Тример затем экзотермически переходит в нерастворимую мети-ленмочевину. Азометиновые группы способны образовывать в водных растворах ониевые соединения [= N = ONH = HglOH [c.200]

Можно также предположит ., что за счет азометиновых групп происходит полимеризация истинной метиле 1мочевины, образовавшейся при внутримолеку-лярном отщеплении воды. Это подтверждается тем, что из мочевино-формаль-дегидной смолы и акриловой кистоты получены вещества, которые можно считать сополимерами. Соединение [c.268]

Реакцию изучали преимущественно на окисях фосфинов [28, 29—34], на фосфонатах [28, 31, 35—40] и в незначительной степени на фосфинатах [31], в большинстве случаев содержащих бензильную группу у атома фосфора. Большое число работ посвящено стереохимии и механизму этой реакции. Промежуточный продукт присоединения удалось выделить лишь в случае реакции дифенилбензилфосфиноксида с бензальдегидом в присутствии фениллития [32, 33]. Применение бензилиденанилипа (т. е. соединения с азометиновой группой вместо карбонильной) при реакции с метилфепилбепзил-фосфиноксидом также привело к получению олефипа [41]. [c.213]

Имеющиеся в литературе полярографические данные по восстановлению азометиновой группы в семи- и тиосемикар-базонах [4], в бензилиденанилине [5] и других соединениях [6] недостаточны. Азометины с внутримолекулярной водородной связью, например салицилальанилин о-тозиламинобензаль- [c.284]

ПОЛЯРОГРАФИЧЕСКОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ АРОМАТИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ, СОДЕРЖАЩИХ АЗОМЕТИНОВУЮ ГРУППУ I. САЛИЦИЛАЛЬАНИЛИН [c.317]

В поисках новых реагентов исследователи неоднократно обращались к основаниям Шиффа-соединениям, содержащим весьма реакционноспособную азометиновую группу—НС = М—. Наиболее интересными являются соединения, у которых азоме-тиновая группа связана с ароматическим ядром или каким-либо циклом. [c.317]

Из сравнения полученных уравнений видно, что при учете только прямого влияния заместителя, находящегося в па-ра-положен1ИИ к ТАГ (соединения рядов I и III), на сдвиг vNH, получаются довольно низкие значения коэффициентов корреляции (уравнения 4 и 6). Уравнение (2) учитывает одновременное влияние заместителя на группы, участвующие в образовании ВВС, т. е. на ТАГ и азометиновую группу. Изменение протоноакцепторной способности азота = N-группы под действием заместителя должно сказаться на прочности ВВС, а следовательно, на сдвиге vNH. Действительно, в этом случае значения коэффициентов корреляции выше (уравнения 7 и 8). Использование в уравнении (3) констант, раздельно учитывающих индуктивный и резонансный эффекты заместителя, показывает самые лучшие результаты (урав- [c.59]

Нами исследованы реакции взаимодействия п-фенилендиамина и л-аминодифениламина с р-дикет6нам,и и оксикетонами. Получены ссединсния, в которых наряду с азометиновой группой имеются гидроксильные группы. Соединения такого рода с группировкой [c.293]

Многие шиффовы основания гидролизуются в водно-органических смесях, поэтому для их полярографического изучения целесообразно применять диметилформамид [73—75]. Бензили-ден п-аминофенола и бензилиден и-аминобензолсульфамида дают при полярографировании в диметилформамиде по две одноэлектронные диффузионные волны восстановления [73], первая из которых отвечает образованию анион-радикала, вторая—образованию дианиона. При добавлении в раствор кислот первая волна вырастает до двухэлектронной, вторая — исчезает. Препаративный электролиз при потенциале предельного тока первой волны привел к димеру — связь образовалась между атоллами углерода азометиновых групп [73]. При потенциале второй волны образуются соответствующие замещенные бензиланилина. У ряда других производных бензилиденанилина, имеющих заместители в анилиновом и бензальдегидном кольце, па полярограммах имеются лишь одноступенчатые двухэлектронные диффузионные волны, что свидетельствует о высокой реакционной способности анион-радикалов, способствующей их быстрому восстановлению до дианионов. Добавление кислот в раствор таких соединений не влияет на их волны [73]. [c.94]

Однако структуры (I) и (II) не являются аналогами в строгом смысле, так как азометиновая группа содержит только один донор-ный атом. Изучение стереохимических свойств хелатовых соединений показало, что 6-членное хелатовое кольцо обладает несколько большей стабильностью, чем 5-членное, и значительно большей, чем [c.625]

Однако структуры (I) и (II) не являются аналогами в строгом смысле, так как азометиновая группа содержит только один донор-ный атом. Изучение стереохимических свойств хелатовых соединений показало, что 6-членное хелатовое кольцо обладает несколько большей стабильностью, чем 5-членное, и значительно большей, чем 7-членное. Доказательством преимущества структуры (II) служат стабильность металлических комплексов, их растворимость в органических растворителях, сравнительно низкая температура плавления, указывающие, что они представляют собой резонансные гибриды азо-(II) и хинонгидразонной структуры (III). Резонанс делает необходимым наличие копланарной конфигурации хелатового кольца, включающего атом металла. Введение второй гидроксильной группы в о-положение к азогруппе и одной или более сульфогрупп значительно усложняет конфиг рацию комплекса металл — азокраситель, однако ароматические ядра располагаются вокруг азосвязи в пространстве таким образом, что становится возможным образование координационного комплекса. [c.625]

Для определения бора в карборанах, боразолах, фосфинобо-ринах, металлорганических соединениях и их элементоорганических производных, содержащих многие гетероэлементы (табл. 7), а также в органических и элементоорганических полимерах, отличающихся высокими химической и термической устойчивостью, используют сплавление со щелочью в бомбе и разложение концентрированными кислотами (типа метода Кьельдаля) в сочетании со спектрофотометрическим определением его в виде комплекса с азометином [288, 363]. Этот реагент отличается высокой избирательностью, простотой синтеза из легкодоступных реагентов, дает возможность определять-бор в водной среде в присутствии многих гетероэлементов без их предварительного отделения. Азометин Н (продукт конденсации салицилового альдегида и 1-амино-8-нафтол-3,6-дисульфокислоты) содержит азометиновую группу с оксигруппами в орто- и пара-положениях, что характерно для ряда соединений, дающих окрашенные соединения с бором. В работах. [c.184]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология