Альдегиды взаимодействие с различными реагентами

В своей основе этот метод представляет собой один из вариантов давно известной реакции нуклеофильного присоединения по тройной связи, которая особенно часто использовалась для получения виниловых эфиров или винилсульфидов взаимодействием спиртов или меркаптанов соответственно с терминальными ацетиленами в присутствии оснований. Естественно, что в такой реакции невозможно было использовать в качестве нуклеофилов кар-банионные производные типа литий- или магнийорганических соединений, ибо единственным результатом реакции последних с терминальными ацетиленами было образование соответствующих ацетиленидов лития или магния (из-за повыщенной кислотности ацетиленового протона). В методе Нормана в качестве эквивалентов карбанионов используются купратные реагенты, низкая основность которых исключает возможность упомянутого осложнения. Непосредственным результатом присоединения этих реагентов по тройной связи является образование интермедиатов карбанионного типа, а именно винилкупратов. Последние достаточно стабильны в растворе и могут далее реагировать с щироким кругом различных электрофилов, таких, как СО2, алкилгалогениды, эпоксиды, альдегиды, а,р-ненасыщенные кетоны и т. д. Конечным итогом последовательности этих двух независимых химических событий — присоединения С-нуклеофила и С-электрофила по тройной связи — является образование соответствующего алкена. [c.119]

Бифункциональные реагенты. К бифункциональным реагентам относят химические соединения, содержащие две (обычно одинаковые) пространственно разделенные реакционноспособные группировки. Бифункциональные реагенты широко используются для ковалентной сшивки пространственно сближенных участков как одной белковой молекулы, так и двух разных белков, функцио-пирующих в едином комплексе. С помощью таких реагентов изучают третичную и четвертичную структуры белков и выясняют области контактов различных белковых молекул между собой или с другими биополимерами. К бифункциональным реагентам относятся, например, глутаровый альдегид, взаимодействующий с аминогруппами, и N-замещенные производные малеимидд, реагирующие с сульфгид-рильными группами белков. [c.168]

Взаимодействие альдегидов и кетонов с различными реагентами [c.203]

Нитроспирты — продукты конденсации нитропарафинов с альдегидами — имеют большое практическое применение. Их производные и продукты взаимодействия с различными реагентами применяются как пластификаторы для эфиров целлюлозы и могут употребляться в качестве взрывчатых веществ [25] и др. [c.11]

ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ АЛЬДЕГИДОВ И КЕТОНОВ С РАЗЛИЧНЫМИ РЕАГЕНТАМИ [c.450]

Теория радикалов не ставила вопрос об искусственном получении органических соединений. Главной ее задачей было выявление радикалов — ...настоящих элементов, которыми оперирует органическая химия [107, стр. 569]. Однако в процессе поиска таких радикалов необходимо было изучить превращения органических веществ под действием различных реагентов, получить соединения данного радикала с различными веществами обычно это были продукты их взаимодействия с водой, различными кислотами, щелочами, кислородом, галогенами, аммиаком, цианом и т. п. Исследуя масло горького миндаля (бензойный альдегид), [c.35]

Таким образом, каучуковые и аналогичные им по строению полидиены могут реагировать с различными веществами. Из реакций, приводящих к получению химически модифицированных ненасыщенных полимерных углеводородов, ниже будут, в частности, рассмотрены взаимодействия с реагентами, содержащими связь С = С (этиленовые соединения) и группу С = О (альдегиды). Исследование этих реакций позволило получить ценные данные по реакционной способности высокомолекулярных ненасыщенных соединений, а также синтезировать новые полимеры. [c.183]

Ортоэфиры широко используются как полупродукты и реагенты в синтезе различных красителей, присадок, биологически активных и лекарственных препаратов. Восстановление ортоэфиров под действием ряда металлоорганических соединений часто используется при получении соответствующих карбонильных соединений. Применение для этих целей высших алюминийорганических соединений (АОС), ставших доступными в последнее время, изучено явно недостаточно. В тоже время использование АОС может оказаться весьма эффективным в плане синтеза производных высших альдегидов, а кроме того, позволит углубить и расширить известные представления о механизмах реакций ортоэфиров. В связи с этим подробное изучение взаимодействия ортоэфиров с АОС различного строения и поиск эффективных катализаторов и условий, обеспечивающих высокий выход и селективность целевых продуктов, представляется важной и актуальной задачей современного органического синтеза. [c.3]

В этой книге, предназначенной прежде всего для студентов, изучающих органическую химию, предпринята попытка сравнительно доступно изложить современное состояние теории органических химических реакций. При этом автор не стремится охватить абсолютно все типы реакций, так как это является предметом современных учебников органической химии предполагается, что читатель уже знаком с этими учебниками. Казалось более целесообразным осветить в первую очередь влияния и взаимодействия, скрывающиеся за отдельными механизмами, причем рассмотреть вопрос под различными углами зрения (субстрат — реагент — растворитель). Прежде всего такого рода знание помогает правильно подобрать условия реакции и вообще планировать практическую работу. Далее, для учащихся особенно важно, чтобы теория помогала обобщить многообразие материала и рассмотреть его с единой точки зрения на наглядных примерах. Так, реакции азометинов, нитрилов, нитро- и нитрозосоединений обычно не относят к карбонильным реакциям, но в этой книге их рассматривают вместе с карбонильными реакциями (реакциями альдегидов, кетонов, карбоновых кислот и их производных). Кроме того, применяя принцип винилогии, здесь же рассматривают присоединение по Михаэлю и нуклеофильное ароматическое замещение. Электрофильное присоединение к олефинам и электрофильное замещение в ароматическом ядре также обсуждаются с общей точки зрения. Что касается других глав, то в них сохранена обычная классификация реакций по типа.м нуклеофильное замещение у насыщенного атома углерода, отщепление, секстетные перегруппировки и радикальные реакции. Первые три главы служат введением в них рассматривается проблема химической связи, распределение электронной плотности в молекуле и общие вопросы течения химических реакций органических соединений. [c.9]

Другими соединениями, содержащими С=0-группу, являются кислоты и их производные. В то время как в альдегидах и кетонах карбонильная группа весьма активна, вследствие чего для этого класса соединений реакции присоединения являются характерными, для кислот и их различных производных—хлорангидридов, сложных эфиров, ангидридов и амидов—продукта присоединения реагента по карбонильной группе обычно получить не удается. При взаимодействии производных кислот с водой, спиртами и аминами образуются соединения, в которых С=0-группа сохраняется, т. е. происходит как бы обмен атомов и групп, стоящих около углеродного атома карбонила, на другие группировки. Однако детальное исследование и этих реакций привело к представлению о том, что они протекают также через стадию присоединения реагента по карбонильной группе. [c.435]

Остается только заменить каждый синтон на соответствующий синтетический эквивалент. При выборе среди нескольких синтетических эквивалентов нужно быть осторожным, поскольку синтонный подход не учитывает селективности реагентов. Если имеется несколько подходящих синтетических эквивалентов, то окончательный выбор будет сделан в зависимости от стоимости реагента и легкости работы с ним. В рассматриваемом случае синтоны-нуклеофилы могут быть представлены различными частицами (№ 1 в табл. 4.2), но поскольку реактивы Гриньяра наиболее доступны и хорошо взаимодействуют с альдегидами, им следует отдать предпочтение. Итак, для соединения 4 возможны два пути синтеза [c.72]

В молекулах с сопряженными двойными связями, содержащих электронодонорные или электроноакцепторные заместители, под влиянием последних происходит смещение л-электронного облака вдоль системы. В результате этого на противоположных концах такой системы появляются различные по знаку, но равные по величине частичные заряды (б). Такой тип электронного влияния называется эффектом сопряжения (С) или мезомерным эффектом (М). Как и в случае индуктивного эффекта, группы, смещающие я-электронную плотность в сторону системы, проявляют -)-С-эффект. Наоборот, группы, вызывающие такое смещение в свою сторону, обладают —С-эффектом. Сопряжение связей в нереагирующей молекуле называется статическим эффектом сопряжения. При взаимодействии молекулы, имеющей систему сопряженных связей, с атакующим реагентом в этой системе происходят глубокие изменения, связанные с перераспределением электронной плотности. В этом случае проявляется динамический эффект сопряжения. Примером влияния эффекта сопряжения на направление реакции может служить реакция ненасыщенного альдегида (акролеина) с бромистым водородом. Реакция идет не по правилу Марковникова (см. с. 66), так как этот альдегид имеет систему двух сопряженных двойных связей (этиленовая и карбонильная), к концам которой и происходит присоединение НВг (за счет перераспределения электронной плотности) [c.25]

С этими же реагент-ами в присутствии воды образуется также и альдегид XX, что свидетельствует о конкуренции различных нуклеофильных частиц при взаимодействии с возникающей азометиновой системой. [c.250]

Хлориминиевые соли (12) реагируют с обогащенными электронами ароматическими соединениями по реакции электрофильного замещения второго порядка, приводящей к другой иминиевой соли, которая при гидролизе дает альдегид [схема(27)]. Заместитель направляется в орто- или ара-положение, как и при других, реакциях электрофильного замещения [67]. Реакция применима к различным замещенным бензолам, обычно содержащим гидрокси-, алкокси- или диалкиламиногруппы (табл. 5.3.6). Незамещенные полициклические ароматические соединения, кроме нафталина, фенантрена и хризена, взаимодействуют с реагентами Вильсмейера, давая с хорошими выходами альдегиды (табл. 5.3.6), и часто это служит наилучшим методом их синтеза,-поскольку Практически эта реакция чрезвычайно проста. Когда она только была открыта, лучшим реагентом считался МФА, а сорастворителем служил о-дихлорбензол. Однако в более поздних работах было показано, что большинство реакций можно проводить в более дешевом и более летучем ДМФ, хотя выходы при [c.709]

По-видимому, имеется только одна работа (Frazer et al., 1957), посвященная систематическому исследованию взаимодействия треххлористого бора с альдегидами. Изучено 11 альдегидов с различными электронными и стерическими характеристиками. Десять пз этих альдегидов энергично реагируют с треххлористым бором уже при —80° С. Пос.ле отгонки летучих веществ при 20° С и 15 мм рт. ст. было определено путем взвешивания молярное соотношение реагентов. Для большинства альдегидов реакция идет только в одном направлении [c.75]

Соединение II представляет собой озонид, получаемый при взаимодействии алкенов с озоном в инертном растворителе, а соединение I, так называемый мольозонид (первоначальный продукт присоединения молекулярного кислорода к ненасыщенному соединению), может быть получен в эфире при температуре ниже —110 С [12]. Такие мольозониды при температуре выше —100 °С разлагаются со взрывом. Хотя для восстановления обычных озонидов применяют различные восстановители,. в определенных условиях предпочтение следует отдать алюмогидриду лития [13]. При применении этога реагента получают хорошие выходы спиртов (примеры а, 6.1 и 2). Другим видоизменением этой реакции является проведение озонирования в смеси метилового спирта и диметилсульфида с целью прямого получения альдегида, который без выделения восстанавливают до спирта боргидридом натрия в этиловом спирте [14]. Спирты получают также из мольозонидов, образующихся из цис- и транс-алкенов при взаимодействии с изопропилмагнийбромидом, однако в этом случае из т/7йнс-олефинов образуются в основном 1,2-гли-коли, в то время как г ис-олефины гликолей не дают [15] [c.247]

Определение примесей в растворах по их содержанию в равновесной паровой фазе широко применяется при исследовании различных пищевых, биологических и других объектов [11—21, 32— 39]. Описаны прямые методики, позволяющие определять летучие альдегиды, кетоны и спирты в водных растворах в концентрациях до 0,01-10 % [И, 40]. Для повышения чувствительности определения используют приемы, приводящие к увеличению константы Генри повышение температуры [36, 41—43] и добавление к исследуемому раствору безводной соли [11, 40, 44]. Чувствительность определения может быть также повышена, если анализируемые вещества, содержащиеся в равновесной паровой фазе, предварительно концентрировать [43, 45—49]. Повышение чувствительности (вплоть до 10 %) в этих методах достигается за счет увеличения количества равновесной паровой фазы, отбираемой на анализ. Селективность этого метода как качественного анализа может быть увеличена путем сочетания распределения с селективными химическим реакциями. В этом случае в результате взаимодействия анализируемых компонентов определенной химрмеской группы соединений со специфическими реагентами, вводимыми в жидкую фазу, образуются нелетучие соединения, и на хроматограмме паровой фазы (после протекания реакции) по сравнению с исходной исчезают соответствующие пики. В этом методе для проведения качественных реакций может быть использован более широкий круг химических реакций, чем в аналитической реакционной хроматографии. [c.55]

С предположением об образовании изомеров при действии альдегидов на фенантренхинон согласуется и следующее при фотоприсоединении бензальдегида к фенантрен-хинону Клингер [5] получил вещество с т. пл. 177—178°, которое получили также Шёнберг и Мубашер [8]. Однако Мур и Уотерс [18] из тех же реагентов при освещении ультрафиолетовым светом выделили соединение с т. пл. 185°, причем оказалось, что препарат с т. пл. 177—178°, полученный при освещении солнечным светом, после многолетнего хранения превратился в вещество с т, пл. 185°. При взаимодействии этих препаратов с диазометаном получались различные результаты позднее соединение с т. пл. 177— 178° более выделить не удавалось. [c.171]

Взаимодействие альдегидов и кетонов с различными веществами в зависимости от условий может остановиться на стадии присоединения этих веществ по карбонильной группе (/), сопровождаться дальнейшей конденсацией со второй молекулой реагента и отщеплением воды, как, например, при образовании ацеталей (2) или завершиться внутримолекулярной дегидратацией, что особенно характерно для реакций с азотсодержащими основаниями (5) [c.531]

Различные альдегиды и кетоны реагируют с солянокислым гидроксиламином с разной скоростью. В тех случаях, когда взаимодействие происходит медленно, реакция оксимирования может быть ускорена нагреванием или прибавлением щелочи. Если окс-имирование проводится при нагревании, необходим параллельный контрольный опыт с теми же количествами реагентов, так как [c.135]

Природа продуктов теломеризации ацеталей с виниловыми эфирами зависит от строения и реакционной способности взятых в реакцию соединений, а также от их соотношения. Так, например, при взаимодействии диметилацеталя уксусного альдегида с метилвиниловым эфиром в зависимости от соотношения реагентов образуются различные количества 1,1,3-триметоксибутана, 1,1,3,5-тетраметоксигексана и т. д., причем с увеличением избытка ацеталя выход высших продуктов теломеризации, как и следовало ожидать, падает. Подобным же образом протекает теломеризация диэтилацеталя уксусного альдегида с винилэтиловым эфиром (рис. 17) [1]. [c.158]

Хромовая кислота и хромилхлорид (реагент Этара) также взаимодействует с парафиновыми углеводородами, причем по степени селективности их реакционная способность в основных чертах сходна с реакционной способностью атомов хлора. Восприимчивыми к такому действию являются а-положения боковой цепи ароматических соединений, третичные С—Н-группы парафинов и цпклопарафпнов и соседние с кислородом С—Н-группы простых эфиров но стерических затруднений замечено не было и различия в реакционной способности между различными соединениями этих типов относительно невелики. Связи С—О атакуются медленнее, чем С—Н-связи. Кроме того, такие процессы окисления происходят медленнее при полном отсутствии кислорода, который поглощается реакционными смесями в слабой степени. Довольно любопытное окисление хромовой кислотой, катализируемое кислотами, протекает со скоростью, прямо пропорциональной общему содержанию хрома (VI) в окисляемом растворе, и не является гетеролитическим окислением, как в случае спиртов, альдегидов и кетонов (гл.4— [c.38]

В экспериментах, которые мы будем обсуждать, из простого получают сложное. Такой переход возможен при подведении к системе, содержащей очень простые реагенты (например, N2, СО, СН4, НаО и Нг), большого количества энергии (для этого их подвергают воздействию электрических разрядов, ультрафиолетового излучения, тепла и т. п.) в результате из названных соединений образуются биомономеры. В некоторых из этих экспериментов исходными реагентами могут служить вещества, представляющие собой продукты предшествующих синтезов. Например, при пропускании электрического разряда через смесь таких газов, как окись углерода, азот и водород, образуется цианистый водород (НСМ) [2], а взаимодействия между цианистым вои.ородом, аммиаком и различными альдегидами (К—СНО) в поде могут приводить к образованию аминокислот [31. Анализируя и сопоставляя результаты большого числа экспериментов подобного рода, можно выявить некоторые общие закономерности и тенденции, в частности ключевую роль цианида и формальдегида. [c.150]

В подавляющем большинстве экспериментов в качестве сшивающего агента используются бисиминоэфиры карбоновых кислот с различной длиной цепи, и в первую очередь диметиловый эфир иминопробковой кислоты (/г = 6). Эти высокоспецифические модифицирующие реагенты легко взаимодействуют с а- и е-аминогруппами остатков лизина с образованием амидинов (р/Са>11). Реагенты иного типа включают ацилазиды, реагенты на сульфгидрильные группы, глутаровый альдегид [132]. При- [c.52]

Закономерен вопрос о способе фиксации полученной сшивки. Во-первых, необходимо устранить непрореагировавшие альдегидные группы для предотвращения возможного химического взаимодействия покрытия частиц с компонентами пробы и друг с другом. Для этой цели можно использовать различные агенты, содержащие аминогруппы, или восстановители, например ТРИС, лизин, сульфат аммония, бисульфит или борогидрид натрия. Кинетика реакции и стабильность образующихся продуктов описаны в работе [100]. Во-вторых, некоторые образующиеся альдиминные связи неустойчивы в различных средах, поэтому также нуждаются в восстановлении. Таким образом, в качестве терминатора реакции используется борогидрид натрия. Восстановление непрореагировавших альдегидных групп и образовавшихся связей происходит быстро (20-30 мин. при 6°С) и количественно при соотношении реагент] / [СНО-группы] = 0,5 моль/моль. Временное восстановление и, возможно, частичное перераспределение дисульфидных связей уже после сорбции и межмолекулярной сшивки глутаровым альдегидом не должно существенно нарушить глобулярную структуру белкового покрытия [11-13, 98, 99]. [c.552]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология