Гидратация ненасыщенных кислот

Присоединение галогеноводородов к ненасыщенным кислотам с сопряженными карбонильной и этиленовой двойными связями (а, Р ненасыщенные кислоты), а также их гидратация идут по типу 1,4-присоединения (против правила Марковникова) [c.152]

Стадия гидратации а,р-ненасыщенных кислот подобна стадии В. [c.262]

Гидратация нитрилов в присутствии серной кислоты находит широкое применение при получении амидов а, р-ненасыщенных кислот. В отличие от галогеноводородов серная кислота в условиях гидратации не присоединяется по двойной связи. Кроме того, в присутствии серной кислоты не наблюдается изомеризация двойной связи, протекающая при щелочной гидратации [c.61]

Щелочной гидролиз особенно эффективен в случае хлорпроизводных он применяется также при гидролизе производных карбоновых кислот (нитрилов, амидов, сложных эфиров). Однако для ряда рассматриваемых реакций (гидратации ненасыщенных соединений, синтеза простых и сложных эфиров, всех процессов дегидратации и др.) щелочи неприменимы. [c.206]

Следующая ступень р-окисления высших жирных кислот включает стереоспецифичную гидратацию ненасыщенного соединения в -р-окси-ацилпроизводное КоА [c.352]

Раньше уже были описаны сложные ненасыщенные кетоны, получающиеся в результате конденсации двух и трех молекул ацетона (окись мезитила и форон). Простейший ненасыщенный кетон — метилвинилкетон СНзСОСН = СНа. Он образуется из ацетона и формальдегида или гидратацией моновинилацетилена серной кислотой в присутствии ртутного катализатора [c.330]

Карбониевый ион может образоваться в результате присоединения протона по ненасыщенной связи, как это происходит, например, в случае катализируемой кислотами гидратации олефинов (см. стр. 182) [c.117]

Например, при гидратации а, -ненасыщенных карбоновых кислот в кислой среде образуются -гидроксикарбоновые кислоты. [c.130]

При гидратации акрилонитрила в качестве побочного продукта реакции может быть получен р-аланин . Возможность его образования, по-видимому, связана с тем, что присутствие серной кислоты благоприятствует реакции Риттера (см. гл. 14). Выход р-аланина повышается при увеличении концентрации серной кислоты от 92% до 98%, а также при увеличении избытка серной кислоты. В условиях синтеза амидов из других а, р-ненасыщенных [c.61]

М о н о в и н и л а ц е т и л е н СН = СН — С = СИ — бесцветная жидкость со сладким запаХ Ом, с те.мп. кип. -1-5° и = 0,7095 — 0,00114 f. При гидрировании он образует норм, бутан и бутадиен Гидратация тройной овязи с применением катализатора (сульфата или ацетата ртути, сульфата или ацетата кадмия или фосфата серебра) в серной кислоте дает ненасыщенный кетон СНо = СН — СО — СНз зз Моновинилацетилен с аммиачными растворами металлов образует белую серебряную соль и желтую медную соль. [c.731]

Процессы гидролиза, гидратации, дегидратации, этерификации и амидирования имеют очень важное значение в промышленности основного органического и нефтехимического синтеза. Гидролизом жиров, целлюлозы и углеводов давно получают мыло, глицерин, этанол и другие ценные продукты. В области органического синтеза рассматриваемые процессы используют главным образом для производства спиртов Сг—С , фенолов, простых эфиров, а-оксидов, многих ненасыщенных соединений, карбоновых кислот и их производных (сложных эфиров, ангидридов, нитрилов, амидов) и других соединений. [c.159]

В присутствии кислот прямая гидратация олефинов является типичной реакцией электрофильного присоединения по ненасыщенной связи. Протон кислоты активирует молекулу олефина образуется я-комплекс, а затем ион карбония [c.316]

Давно известно [4], что прямая гидратация ацетиленов в карбонильные соединения [уравнение (П-З)] может быть осуществлена растворением ацетилена в серной кислоте и последующим добавлением воды. По-видимому, эта реакция включает образование ненасыщенного иона карбония (I) и существенно аналогична гидратации олефинов, катализируемой кислотами (гл. 3 и 5). [c.251]

Другим примером многочисленных реакций присоединения реагентов типа НХ являются реакции как прямой, так и косвенной гидратации. Олефины с одним или двумя заместителями у ненасыщенного углеродного атома легко гидратируются уже в довольно разбавленных растворах сильных кислот [c.45]

В. Превращение ч с-аконитовой кислоты в изолимонную осуществляется по типу гидратации а,р-ненасыщенных кислот. Возможно, реакция инициируется нуклеофильной атакой на сопряженную систему (ср. превращение малеиновой и фумаровой кислот в яблочную). [c.261]

Расщепление ненасыщенных жирных кислот в ходе Р-окисления происходит через дополнительные стадии, которые появляются при гидратации по месту двойной связи между вторым и третьим атомами углерода. В этом случае необходима транс-двойная стадия. В случае цмс-изомера жирной кислоты требуется дополнительный фермент - цис, транс-изомераза. Он катализирует двойную изомеризацию изменяется и положение, и геометрия двойной связи, после чего р-окисление может продолжаться. Далее по ходу Р-окисления образуется ненасыщенная кислота с двойной связью в 1(ис-положении, и катализирующая эту реакцию гидратаза приводит к образованию О-изомера, который дегидрогеназа не может использовать в качестве субстрата. Это препятствие преодолевается с помощью второго дополнительного фермента - эпимеразы, катализирующей )— -превращение, после чего Р-окисление происходит как обычно. [c.100]

Гидратация а, -ненасыщенных кислот in vivo (R — радикал кирной кислоты) также приводит к р-гидроксикарбоновым сислотам. Эта реакция является частью процесса р-окисления кирных кислот в организме (см. 14.1.4). [c.131]

Некоторые другие г мс-9,10-ненасыщенные кислоты, а именно пальмитолевая и линолевая, подвергаются гидратации с образованием одноосновных С-10 спиртов с помощью Pseudomonas sp. [7], однако элаидиновая кислота (транс-изомер олеиновой кислоты) не присоединяет воду. [c.108]

Гидратация ненасыщенных соединений, например обратимая гидратация кротоновой кислоты в jS-окси-масляную кислоту в 1,06-2,06 N растворе хлорной кислоты реак-дия первого порядка константа равновесия 5,0 при 90° и 3,4 при 111° энергия активации гидратации 38,0 ккал, дегидратации 48,1 ккал теплота реакции 10,1 ккал 2742 [c.123]

Остается неясным, происходит ли гидратап,ия а, р-ненасыщенных кислот также через 1,4-присоединение. Кротоновая кислота гидратируется не так быстро, как кротоновый альдегид [10], а гидратация малеиновой кислоты в яблочную [уравнение (3-15)], хотя и катализируется кислотой, но протекает очень медленно, и эту реакцию удобно изучать лишь при температурах выше 100°. [c.53]

Для гидратации а, р-ненасыщенных карбонильных соединений были выявлены также и другие механизмы. Бендер и Коннорс [34] недавно сообщили об установлении механизма гидратации фумаровой кислоты при 175°, по которому переходное состояние, по-видимому, содержит лищь воду и однозарядный анион кислоты. Предполагается, что реакция связана с кольчато-цепным тауто-мерным сдвигом в циклической структуре [уравнение (3-17)]. Для такого рода систем хорощо известны также [c.54]

Выбор состава мономерной смеси определяется несколькими факторами. Во-первых, в составе мономерной смеси должны быть мономеры, обеспечивающие растворимость полимера в воде. К таким мономерам относятся соединения, содержащие кроме двойных связей гидрофильные группы или связи, отличающиеся друг от друга величиной константы ионизации или числом гидратации. Значение константы ионизации заметно изменяется при переходе от мономеров с ионогенными функциональными группами и связями к мономерам с неионогенными группами и связями. Практически все ненасыщенные кислоты и основания имеют сравнительно невысокие значения константы ионизации (см. приложение, табл. 2) и относятся соответственно к слабым кислотам или основаниям. Значения р/(а этих соединений находятся в пределах от 3 до 6 для кислот и от 9 до 11 для оснований. Мономеры, содержащие гидроксильные группы, являются амфотерными соединениями с очень слабо выраженными как кислотными, так и основными свойствами, и имеют константы ионизации /С=10 —10- . Мономеры с амидной группой представляют собой очень слабые кислоты, более слабые, чем вода. Наличие в молекуле мономера простой эфирной связи со свободной парой электронов определяет их слабые основные свойства, они способны присоединять катион, образуя ион оксония. Для придания полимерной молекуле способности растворяться в воде наиболее целесообразно использовать мономеры с ионогенными (карбоксильными или аминными) группами. Так, для сополимеров акриловой или метакриловой кислот граница растворимости в воде находится при массовом содержании карбоксильных групп 5—7 %, в то время как для омыленного поливинилацетата (сольвара) массовое содержание гидроксильных групп должно составлять не менее 25—30 %. Для полиэлектролитов растворимость в воде повышается с увеличением суммарной плотности заряда полимерного компонента, которая связана с числом ионогенных групп и величиной их константы ионизации. Степень ионизации увеличивается при [c.11]

Алкоксиацетилены в эфире реагируют с магиий-га-лоидалкилами, образуя магний-бром-алкоксиацетилены (MgBг OR), которые легко конденсируются с альдегидами и кетонами в соответствующие карбинолы. При гидратации тройной связи в этих соединениях получаются эфиры -оксикислот или а— -ненасыщенных кислот [c.302]

Значительный интерес предсгавляет действие серной кислоты на ненасыщенные соединения, содержащие гидроксильную группу. Аллиловый спирт реагирует с концентрированной серной кислотой с образованием смолообразной массы [80], но прибавление спирта к 50%-ной серной кислоте дает возможность получить небольшой выход аллилсерной кислоты [81]. Так, из продуктов реакции, полученных из 100 г спирта, выделено 40 г бариевой соли аллилсерной кислоты. Действие серной кислоты, даже разбавленной, на гераниол ведет к замыканию кольца п гидратации, обработка 5 %-ной кислотой дает главным образом терпингидрат [82а]. [c.18]

При окислении жирных кислот с двумя и более ненасыщенными связями в одном из циклов р-окисления образуется кислота с двойной связью в положении 2—3, но с г<мс-геометрией, и в качестве продукта следующей реакции гидратации образуется О-р-гидроксиацил-КоА, который НАД-зависимая ацил-КоА-дегидрогеназа не может использовать в качестве субстрата. Превращение О-р-гидроксиацил-КоА в Ь-изомер катализирует второй дополнительный фермент — эпимераза. [c.334]

Наиболее обычным катионом является Н+, присоединяюший-ся к ненасыщенным связям, т. е. участвующий в протонировании, например в катализируемой кислотами гидратации алкенов (см. разд. 7.4.2) [c.118]

Соединения, перечисленные в схеме, являются только выборочными примерами, так как могут образовываться и многие иные изомеры (включая ненасыщенные) путем кетоэнольных превращений, гидратаций, дегидратаций и дисмутации. Б главах и IX мы не раз допускали, что дисмутации играют важную роль в фотосинтезе. Подобное же мнение высказал Баур. Он предполагал, что свет используется в фотосинтезе лишь для восстановления двуокиси углерода до щавелевой кислоты, а восстановление последней до углеводов происходит путем дисмутаций. [c.258]

Б. открыл явление полимеризации изобутилена. Б. детально исследовал реакции присоединения воды к ненасыщенным углеводородам (этилен, пропилен и др.) в присутствии серной кислоты с образованием 9ТИЛОВОГО и других спиртов. Эти реакции (полимеризации и гидратации олефинов) в настоящее время лежат в основе новых крупных производств. [c.156]

Соединения, содержащие двойные связи, присоединяют гало-генводороды и воду в присутствии серной кислоты по анти-ме-ханизму согласно правилу Марковникова. Стереоспецифическое протекание этих реакций объясняется образованием л-комплекса из протона и олефина с последующим присоединением нуклеофильной частицы. В случае реакций гидратации сильнополярный л-комплекс в результате действия электростатических сил определенным образом ориентирует окружающие молекулы воды, исключая, таким образом, возможное вращение вокруг простой С—С-связи. Стереохимия ионного присоединения галогенводородов изучалась в основном на примерах циклических ненасыщенных соединений. Присоединение бромистого водорода к 1,2-диметилциклогексену (V) в гексане или уксусной кислоте при 0°С дает почти исключительно рацемический гране-1,2-диметил-1-бромциклогексан (VI) по механизму анты-присоединения [c.154]

Изомеризация карб0нилы7ых соединений, как н другие реакции внутримолекулярного окисления-восстановления, при которых образуются альдегиды и кетоны (изомеризация ненасыщенных спиртов и а-окисей, гидратация ацетиленовых углеводородов, дегидратация а-гликолей и пр.), протекает главным образом в условиях кислотно-солевого катализа . При этом роль агентов и катализаторов реакций выполняют минеральные кислоты (ча-1це серная кислота разных концентраций), органические кислоты (щавелевая), иногда щелочи (при карбонильном превращении спиртов—гомологов аллилового спирта). Широко применяются хлористый цинк, хлористый алюминий и ртутные соли. [c.243]